摘要:

AbstractTosylazid addiert sich in stark alkalischem Medium an Malodinitril unter der Bildung von 5‐Tosylamino‐1H‐1,2,3‐triazol‐4‐carbonitril (1). Methylierungen mit Dimethylsulfat (zu 2‐4 und 5‐8), die Synthese von 1 aus 12, verschiedene Abbaureaktionen (1→14,1→16 und 1→17) sowie die Umwandlung von 1 in das Diazotriazol 21 stellen die Struktur des Adduktes sicher und schließen ein

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751201

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Mono‐und Dispirocyclopropylderivate 1‐4 des Norbornans und des Bicyclo [2,2,2]Octans wurden durch direkte Cyclopropanierung der entsprechenden exo‐Methylenverbindungen dargestellt und mit Hilfe der13C‐NMR‐Spektren charakterisiert. Die Photoelektronenspektren lassen eine ausgeprägte Wechselwirkung zwischen den antisymmetrischen Walsh‐Orbitalen der sterisch fixierten Bicyclopropylsysteme von 2 un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractDurch Kombinationen von Benzylierungs‐ und reversiblen Allylierungsreaktionen werden aus Methyl‐4.6‐O‐benzyliden‐z‐D‐glucosid (2)alle 14 Mono‐, Di‐, und Tri‐O‐benzyläther des Methyl‐α‐D‐gluc

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractEs wird die Isolierung des 10‐Cinnamoylcatalpols (Scutellariosid‐1,2) und des 10‐(4‐1‐Hydrosycinnamoyl)catalpols (Scutellariosid‐11,3) aus der frischen Pflanze von Scutellaria altissima L beschriehen. Die Konstitutionsbestimmungen von 2 and 3 werden an ihren kristallinen Peracetaten mit Hilfe spektroskopischer Methoden (13C‐NMR‐,1H‐NMR‐und Massenspektros

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractDie N ‐(Trimethylsilyl)‐β‐aminosäure‐(trimethylisilylester) 1‐10 lassen sich durch Umsetzung mit Grignard‐Reagenzien unter Ringschluß in die 3‐Azetidinone

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie 1,4‐Addition von Triäthylboran an Methylacrolein (1a), Methylketon (1b), Iso‐Propenylmethylketon (1c). Phenylvinylketon (1d)und Isopropenylphenylketon (1e) führt zwischen −78 und −100°C bei stark unterschiedlicher Stereoselektivität in Ausbeuten von 50‐85% zu den (Z/E)‐Isomeren von an der Vinylgruppe substituierten Diäthy(vinyloxyboranen Ät2BO(R1)C‐CH2Ät 2a e. Deren Strukturen und Konfigurationen ließen sich 1H‐NMR ‐und 13C‐NMR‐spektroskopisch ermitteln, bei (Z E)‐2b und (Z)‐2d zusätzlich nach Umwandeln in (r‐4‐cit‐5.6)‐trisubstituierte 1.3.2‐ Dioxaborinanderivate 4 übe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Hydroxylierung der konjugierten Diengruppierung in 14‐Hydroxy‐14β‐carda‐3.5.20(22)‐trienolid (Dianhydroperiplogenin, 1) mit einem Äquivalent Osmiumtetroxid erfolgt selektiv an der weniger substituierten Doppelbindung zu einem Gemisch der beiden isomeren cis‐Diole 2 und 3. Sauer katalysierte Wasserabspaltung aus 2 und 3 unter milden Bedingungen gibt 4, das durch Reduktion mit Lithiumaluminiumtri‐tert.‐butoxyhydrid in 3β,14‐Dihydroxy‐14β‐carda‐4,20(22)‐dienolid (Canarigeni

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDurch Addition von LiR (R = CH3, C2H5, CHCH2, C6H5) and NaCCH an Digitoxigenon (2) werden die an C‐3 verzweigten Cardenolide 4a‐e and 5a‐e erhalten. Reaktion von 2 mit Dimethylsulfoxoniummethylid gibt das Oxiran 8, während bei der Umsetzung mit Dimethylsulfoniummethylid 9 gebildet wird. Wittig‐Reaktion von 2 mit Methylentriphenylphosphoran liefert das Olefin 10, das durch Epoxidierung mit H2O2in Acetonitril in 9 übergefüh

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractTropanderivate lassen sich in einfacher Weise durch Einwirkung von Phosgen entmethylieren. Die entstandenenN‐Chlorformylverbindungen werden durch Wasser glatt zu den entsprechenden Norverbindungen verseif

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751209

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年代:1975

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AbstractDie Autoxidation von Cumol (bei 80 und 100°C) wird durch Magnesiumphthalocyanin beschleunigt, wobei der Katalysator im Verlauf der Reaktion ausbleicht. Die lineare Abhängigkeit der Initialgeschwindigkeit von der Konzentration des Magnesiumphthalocyanins bei 80°C zeigt, daβ eine Aktivierung des molekularen Sauerstoffs erfolgt. Die lineare Abhangigkeit der Geschwindigkeitskonstantenksim Bereich der ansteigenden Reaktionsgeschwindigkeit von der reziproken Katalysatorkonzentration wird als eine Reaktion des Magnesiumphthalocyanins mit Alkylperoxylradikalen gedeutet. — Bei 100°C ist die Initialgeschwindigkeit von der Konzentration an Magnesiumphthalocyanin unabhängig, liegt jedoch über der der nicht katalysierten Reaktion. Derks‐Wert steigt mit der Katalysatorkonzentration an. Der Mechanismus der Autoxidation wird vor allem im Zusammenhang mit Ergebnissen bei der Autoxidation von 1.1‐Diphenylathan in Gegenwart von Kupfer‐ und Nickelphthalocyanin diskutiert. — α‐ und β‐Pinen werden in Gegenwart von Magnesiumphthalocyanin photosensibilisiert (Ne‐Lampe, 30°C, 2‐Propanol als Lösungsmittel) zu 2(10)‐Pinen‐3‐yl‐hydroperoxid bzw

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519751210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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