摘要:

AbstractSetzt man Vinylthioäther4, die sich nach Wittig aus Aldehyden1und (Aryl‐ oder Alkylthiomethylen)triphenylphoranen2herstellen lassen, mit Brom um, so entstehen α,β‐Dibromthioäther5, die beim Stehen in wäßrigem Medium inS‐substituierte Thioaldehyd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741217

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthesen von Cycloheptatrienen1und Norcaradienen2mit heteroatomstabilisierten Carbokationen als Substituenten an C‐7 werden beschrieben. Durch alkylierende Cyclisierung von 1,3,5‐Cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylallylester(4d) mit Fluorsulfonsäure entsteht 2‐Norcaradien‐7‐yl‐4,4‐dimethyl‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐fluorosulfat2a. Die O‐N‐Kationen1c–f⇌2d–fwerden dargestellt aus 1,3,5‐Cycloheptatrien‐7‐carbonitril(4e), amN,N‐Dimethyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carboxamid (4g) undN‐(2‐Chloräthyl)‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carboxamid (4f). Die Amidinium‐Verbindung1gwird aus O‐N‐Kationen und Monomethylamin erhalten. – Die Hydrierung des O‐N‐Kations1f⇌2fist beschrieben. Die O‐N‐Kationen1d–f⇌2d–freagieren mit Dienophilen zu substituierten Homobarrelenderivaten der Struktur20. Die Geschwindigkeit der Konstitutionsisomerisierung von1,2zu den Benzyl‐Verbindungen3zeigt eine charakteristische Substituentenabhängigkeit. Verbindung1ahat bei −29.9°C eine Lebensdauer von τ½= 1.2 h. Die Lebensdauer der O‐N‐Verbindungen1d⇌2dist bei 112°C τ½= 6.0 h;1gist noch stabiler. Diese Stabilitätsunterschiede stehen in direktem Zusammenhang mit der Akzeptorstärke de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741218

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kondensation von 1‐Pyrrolylmagnesiumbromid (2) mit 2 Cyan‐3‐methylthio‐ oder 2‐Cyan‐3‐methoxyacrylnitrilen3in unpolaren Lösungsmitteln führt zu den 2‐Pyrrolylmethylen‐malodinitrilen4, die beim Erwärmen mit katalytischen Mengen Amin zu den 3‐Imino‐3H‐pyrrolizinen8cyclisieren. Letztere lassen sich an der 3‐Iminogruppe mit Acetanhydrid zu10acylieren oder mit Alkylierungsmitteln zu den Dialkyliminiumsalzen13mit potentieller Azapentalenstruktur alkylieren. Die nucleophile Substitution der Dialkylaminogruppe in13liefert mit Natriumhydroxid das 3‐Oxo‐3H‐pyrrolizinderivat14und mit primären Aminen die als E/Z‐Gemische anfa

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741219

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741220

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741221

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY