摘要:

AbstractAus Quecksilber‐bis‐diazoessigsäthylester3)und Bis‐trimethylsilyl‐sulfid(4)wurde Trimethylsily‐diazoessigsäureäthylester(5)bereitet.5ist thermisch ungewöhnlich stabil und addiert sich an Fumarsäurediäthylester(6)langsamer als Diazoessigsäureäthylester, was auf eine Stabilisierung des Grundzustandes durch die Trimethylsilyl‐Gruppe hinweist. –5ist photolytisch zu Stickstoff und Trimethylsilyl‐äthoxycarbonylcarben(2)spaltbar.2schiebt sich in die CH‐Bindung ein (Konkurrenzkonstanten: 2°:1RR = 3.5; 3°:1° = 1.5) und liefert mit Olefinen (neben den Produkten der C  H‐Insertion) in zu ca. 95%cis‐stereospezifischer Reaktion 1‐Trimethylsilyl‐1‐äthoxycarbonyl‐cyclopropane(23). – Aus 2‐Diazo‐3.3‐dimethyl‐butansäureäthylester(15)wurde photolytisch Äthoxycarbonyl‐tert.‐butylcarben(16)erzeugt. Im Unterschied zu2stabilisiert sich16(in Cyclopentan oder Isobuten) nahezu ausschließlich intramolekular zu 2.2‐Dimethyl‐c

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Fluorierung von Halogenameisensäure‐[2‐trichlormethyl‐phenyl]‐estern(1a, b)und von Trifluoressigsäure‐[trichlormethyl‐phenyl]‐estern(1c, d)mit wasserfreier Flußsäure führt zu 2.2.4.4‐Tetrafluor‐1.3‐benzodioxanen(2a)und zu 2.4.4‐Trifluor‐2‐trifluormethyl‐1.3‐benzodioxanen(2b, c). Aus 2‐Trichlormethyl‐phenylcarbonaten(5a)und ‐benzoaten(5b)werden α‐substituie

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Kondensation von Chloracetaldehyd mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, Phenolen, Phenoläthern bzw. Thiophenoläthern und Umlagerung der Kondensationsprodukte bei erhöhter Temperatur können in einfacher Weise mit z. T. ausgezeichneten Ausbeuten 4.4′‐disubstituierte Stilbene gewonnen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDiecis‐Konfiguration von Pentadiensäuren und Pentadienalen wird durch Halogensubstituenten in α‐β‐Stellung stabilisiert.cis‐3H‐Tetrachlorpentadien‐(1.3)‐säure‐(5)(1)ist im Gegensatz zutrans‐1zur thermischen Pyron‐Bildung befähigt.cis1.1.2‐Trichlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)(7a)weicht dem Pyron‐Ringschluß durch Isomerisierung zutrans‐7aaus.cis‐1.1.2‐Trichlor‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5)(9)ist der 1.5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung nicht zugänglich

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend von den Aldehyden3aund3bwird durch Wittig‐Olefinierung mit Triphenylphosphin‐carbomethoxymethylen, Bromierung, Dehydrobromierung und Verseifung der Ester4bzw.5zur En‐in‐säure6mit nachfolgendercis‐Halogenierung der Dreifachbindung über die weiteren Zwischenstufen7und8eine Synthese von umlagerungsfähigen polyhalogenierten 2H‐ bzw. 2‐ Methylpentadien‐(1.3)‐alen‐(5)9versucht. In der 2H‐Reihe scheitert dieses Vorhaben an einer Acetylen‐Allen‐Umlagerung der nicht faßbaren Säure6a. Die bei der Dehydrobromierung und Verseifung von5agebildete Säure11alagert sich leicht von dercis‐ in dietrans‐Form um. Die Derivate11b–esind sämtlichtrans‐konfiguriert. Schließlich wird in dem Methyl‐substituierten Aldehydcis‐9derstmals eine nicht‐perhalogenierte Verbindung erhalten, die der 1.5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung zugänglich ist. Der Vollzug der Umlagerung wird präparative durch Isoli

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractÜberschüssiges Diazomethan(1)wandelt 2.4.6‐Tri‐tert.‐butylphenoxyl(2)im Dunkeln unter Ringerweiterung in den Cyclohexadienyl‐cyclootatrienyl‐äther3und das Cyclohexadienyl‐norcarenyl‐methan4um. Die Strukturen von3und4werden aus den NMR‐Spektren und chemischen Spaltreaktionen abgeleitet. Der Mechanismus der Bildung von3und4wird als Radikalrea

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Vergleich der Aktivierungsparameter für dieexo ⇋ endo‐Isomerisierung des Bicyclo [2.1.0]pentan‐5‐spiro‐cyclopropans(6)mit denen des Bicyclo[2.1.0]pentans(4)zeigt, daß die intermediär gebildeten 1.3‐Cyclopropylcarbinyl‐Diradikale keine nennenswerte Resonanzstabili

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas aus Cyclopropylcarbinyl‐phenyl‐äther(5)mit Lithium primär neben Lithiumphenolat entstehende Cyclopropylcarbinyllithium wird nach der Umlagerung in Allylcarbinyllithium vom Ausgangsmaterial(5)protoniert, wobei Buten‐(1) undo‐Cyclopropylmethoxy‐phenyllithium(6)gebildet werden. Anisol liefert entsprechendo‐Methoxy‐phenyllithium(10), im Gegensatz zu Allyl‐phenyl‐äther(1), bei dem dieseo‐Me

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch schrittweise Reduktion von 2.2.2′.2′‐Tetrahalogen‐biscyclopropylen werden alle theoretisch möglichen isomeren Mono‐, Di‐und Trihalogenbiscyclopropyle dargestellt sowie in ihrer Konfiguration chemisch und durch Kernresonanzmessungen charakterisiert. In der Reihe der Brom‐substituierten Biscyclopropyle bestätigt ein zweiter Syntheseweg die getroffene stereochemische Zuordnu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPhotosensibilisiert und bei direkter Anregung dimerisiert Inden unspezifisch zu den vier möglichen Cyclodimeren2, 3, 4und5. Im Gegensatz zur sensibilisierten sind für die unsensibilisierte Photodimerisation angeregtes Triplett‐ und Singulett‐Inden verantwortlich. Letzteres liefert bevorzugt dassyn‐Kopf‐Kopf‐Cyclobut[a]diinden(4). Die NMR‐spektroskopischen Parameter der Diindene werd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697300111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY