摘要:

AbstractMetallhalogenide zeigen gegenüber Diazomethan ein sehr differenziertes Verhalten. Während die einen es zu äthylen oder Polymethylen zersetzen, reagieren andere unter Bildung von methylenierten Metallhalogeniden. In diesen Produkten ist die Methylengruppe mit steigender Elektropositivität des Metall‐Kations zunehmend befähigt zu elektrophiler Reaktionsweise. Speziell die zinkorganischen Derivate eignen sich dazu, Olefine in einer SIMMONS‐Reaktion zu cyclopropanisieren. Der Chemismus der Vorgänge wird diskutiert. — In einem Anhang wird im Zusammenhang mit der Beschreibung einiger Phosphazine eine Methode zur Herstellung reiner Diazomethan‐Lösung

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUm Dehydrobenzol in freiem Zustande nachzuweisen, wurden als neue Dehydrobenzol‐Quellen Bis‐[o‐jod‐phenyl]‐quecksilber und Phthaloylperoxyd gewählt. Diese lieferten bei ihrer Photolyse in Benzol bei Anwesenheit von Tetracyclon das erwartete Tetraphenyl‐naphthalin (VI), das durch DIELS‐ALDER‐Addition an intermediär entstehendes Dehydrobenzol entstanden war. — Bei der Gasphasenpyrolyse beider Ausgangsverbindungen wurde als Hauptprodukt Biphenylen isoliert, dessen Bildung aus Dehydrobenzol wahrscheinlich gemacht werden konnte, zumal bei der Abfangreaktion mit Furan Dihydronaphthalin‐endoxyd (XI) in Form seines Isomerisationsproduktes α‐Naphth

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEbenso wie in 4‐ und 8‐Stellung können Azulene auch an C‐6 nucleophil substituiert werden. 4.8‐Disubstituierte Azulene addieren alkalimetallorganische Verbindungen unter Bildung von 4.6.8‐trisubstituierten Azuleniat‐Salzen, die sich leicht in die entsprechenden Azulene überführen lassen. — Der Einfluß aromatischer Substituenten in 4‐ bzw. 8‐ und 6‐Stellung des Azulens auf dessen Lichtabs

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractDie sich bei der elektrophilen Substitution des Azulens zunächst bildenden Reaktionsprodukte konnten als stabile Azulenium‐Salze erhalten werden. Ihre alkalische Hydrolyse führt zu in 1‐ bzw. 3‐Stellung substituierten A

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractAus 1‐ bzw. 3‐α‐Hydroxy‐, Alkoxy‐ oder Aminoalkyl‐azulenen und komplexen Säuren erhält man 1‐ bzw. 3‐Alkyliden‐azulenium‐Salze X. Diese entstehen auch durch Kondensation von Azulenen mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden oder Ketonen, deren Derivaten sowie mit Orthoestern in Gegenwart von ätherischer Borfluorwasserstoffsäure. Die Anwendung der in ihren Eigenschaften den Tropylium‐Salzen verwandten Azulenderivate als Alkylierungsmittel macht zahlreiche neue Azulene und von diesen sich ableitende Rin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractAlkylgruppen in 4‐, 6‐ und 8‐Stellung des Azulens reagieren am α‐C‐Atom mit geeigneten Metallüberträgern unter Metall‐Wasserstoff‐Austausch. Dabei entstehen 4‐ bzw. 8‐ oder 6‐Alkyliden‐azuleniat‐Salze, die den Cyclopentadien‐Metallverbindungen nahe verwandt sind. Ihre Umsetzung mit elektrophilen Agenzien führt zu neuartigen Azulenderivaten, die für Synthesen anderer quasiaromatischer V

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften einiger kristallisierter Azulen‐Tetracyanäthylen‐Komplexe und deren Umwandlung in 1‐ bzw. 3‐Tricyanvinyl‐azulene b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDie alkalische Hydrolyse von [4.6.8‐Trimethyl‐azulyl‐(1)]‐N.N‐dialkyl‐ketimmonium‐Salzen, die leicht aus Azulenen und Carbonsäure‐dialkylamiden in Gegenwart von Phosphoroxychlorid entstehen, führt zu stabilen Azulen‐enaminen. Diese reagieren mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln unter Bildung tricyclischer Pentalen‐ und Heptalenderivate, deren Reaktionen Rückschlüsse auf i

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDie Pyrrolidin‐enamine von Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon reagieren in verschiedener Weise mit Dihalogeniden. Neben der Einführung von 1 oder 2 Alkenyl‐Resten in das cyclische Keton und der Verknüpfung von 2 Cyclanon‐Resten durch eine Alkylen‐Brücke beobachtet man die Bildung von bicyclischen bzw. tricyclisch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDie bei der Alkylierung von tertiären Enaminen mit Crotylbromid und Propargylbromid mehrfach beobachtete Allyl‐ bzw. Propargyl‐Allenyl‐Umlagerung verläuft nach dem Mechanismus der CLAISENSchen Phenoläther‐Umlagerung. Zuerst entstehen durchN‐Alkylierung α.β‐ungesättigte quartäre Ammoniumsalze, die sich über einen cyclischen Übergangszustand in Immoniumsalze umlagern. DirekteC‐Alkylierung führt zu den normalen Produkten, wie durch Verwendung von am Stickstoff sterisch gehinderte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19616500111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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