摘要:

AbstractDie Cyclisierung von 3‐Phenylallencarbons1zu Crotonsäure‐y‐lactonen2im sauren Medium erfolgt stereoselektiv;2cund2dracemisieren unter den Reaktionsbedin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus Valoneagerbstoff, dem komplexen Gerbstoffgemisch aus den Fruchtbechern griechischer und vorderasiatischer Eichen (vor allem Quercus valonea, aegilops und macrolepis),durch umfangreiche chromatographische Trennungen erhältliche Valolaginsäure (1) der Zusammensetzung C41H30028 besitzt ‐ wie am den Derivaten l a ‐l d hervorgeht ‐ 2 freie Carboxygruppen und 14 phenolische sowie 2 aliphatische Hydroxygruppen. 1 liefert bei saurer Hydrolyse Valolinsäure (2) (Derivate 2a‐2c) und Ellagsäure. Letztere ist in 1 als (‐)‐4,5,6,4′,5′,6′‐Hexahydroxydiphensäure gebunden, was durch das Methanolyseprodukt (‐)‐4,5,6,4′,5′,6′‐Hexamethoxydiphensäure‐dimethylester aus 1 c bewiesen wird. Auf Grund dieser Befunde und weiterer eingehender 1H‐NMR‐Untersuchungen wird für Valolaginsäure Struktur 1

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBei der Inclusionschromatographie werden die Gastmoleküle im kristallinen Bereich eines gequollenen makromolekularen Gels eingeklemmt. Triacetylcellulose, die durch heterogene Acetylierung von Cellulose erhalten wurde, hat in diesen Bereichen eine lamellare Anordnung mit der Einheitlichkeit eines Kristallgitters. Die Inclusion zwischen diesen Lamellen richtet sich in erster Linie nach der Gestalt der eingeschlossenen Moleküle, weniger oder gar nicht nach funktionellen Gruppen. In der asymmetrischen Umgebung sind die Einschlußbedingungen für die beiden spiegelbildlichen Formen eines chiralen Moleküls so unterschiedlich, daß eine davon bevorzugt wird. Durch die Wahl geeigneter Lösungsmittel wird diese Bindung reversibel und führt zu einem Sorptionsgleichgewicht, auf dem sich ein chromatographisches Trennsystem aufbauen läßt. Damit kann in fast allen Fallen eine nachweisbare Racemattrennung erreicht werden. Sie ist noch begünstigt, wenn am Asymmetriezentrum ein aromatischer Kern haftet, da dieser in den Nischen zwischen je zwei acetylierten Glucoseresten definiert includiert wird. In günstigen Fällen werden schon in einer kurzen Trennsäule vollständige Racemattrennungen erhalten. Triacetylcellulose‐Gel ist wegen seiner ungewöhnlichen Spezifitäten auch für normale chromatographische Stofftrennungen geeignet. Dabei ist ein Drehwertschreiber als zusätzlich

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760604

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年代:1976

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AbstractAus der wäßrigen Phase des koagulierten Milchsaftes von E. biglandulosa wurde das Calciumsalz2der 5,5‐Dimethyl‐5,6‐dihydro‐a‐pyron‐3,4‐dicarbonsäure isoliert. Die Strukturen der freien Saure 3, des daraus erhaltenen Dimethylesters4sowie der Dihydroverbindung5konnten durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie ermittelt werden. 2 und 3 hemmen die oxidative Phosphorylierung an Herz

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie kathodische Zersetzung von Acetonitril/Alkalimetallsalz‐Elektrolyten erfolgt bei ca.‐3 Volt gegen SCE über eine primäre Abscheidung des Alkalimetalls, das eine Spaltung des Acetonitrils zu Cyanid und Methylanion bewirkt. Das Methylanion reagiert mit Acetonitril zu Methan und [CH2CN]−Dieses addiert sich an Acetonitril zu 3‐Iminobutyronitril (1), 4‐Amino‐2,6‐dimethylpyrimidin (2) und 2,4,6‐Trimethyl‐1,3,5‐triazin (4). Das Cyanmethylanion läßt sich durch Isobutyraldehyd zu 3‐Hydroxy‐4‐me

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760606

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年代:1976

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AbstractDurch Kondensation von Anilen mit Oxalylchlorid werden die Pyrrolindione1 a‐ ferhalten. Bei der Reaktion von Diazomethan und Diazoathan mitl a ‐centstehen die isomeren Hydroxypyridone2a‐ fund3a‐ fsowie die Ätherderivate5a‐ f. Im Falle der Umsetzung mit Diazomethan lassen sich daneben die Cyclopropanverbindungen6a‐ cisolieren. Mit Diazoessigester und Phenyldiazomethan fuhrt die Reaktion mit1 a ‐ cunter Kupferkatalyse zu den Hydroxypyridonen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760607

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年代:1976

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AbstractBei der Einwirkung von Diazomethan und Diazoäthan auf Polymethylen‐1‐phenylpyrrolin‐ 2,3‐dionel a ‐ hentstehen die Enoläther2a‐ pals Hauptprodukte. Daneben lassen sich die isomeren Hydroxypyridone 4a‐ p, 5a‐ p und deren Ätherderivate6a‐ h,j‐ 1isolieren. Führt man diese Reaktion in Gegenwart von Methanol durch, so erhält man auch die ent

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760608

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年代:1976

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AbstractEs werden Synthesen für die Polyene 1 H,n;1, n;2, n;3H,n und 3,n (n = 0‐5) beschrieben, die als Endgruppen in 3‐Stellung verknüpfte Indolreste tragen und Beispiele für zweistufige Redoxsysteme vom „Hybrid‐Typ”︁ sind. Außerdem wird über die Synthese von Azaderivaten sowie eines 3,3′‐Azoindazols berichtet. ‐ Ein Teil der Verbindungen läßt sich zum stabilen Radikalkation un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760609

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年代:1976

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AbstractDas Redoxverhalten der kationischen Redoxsysteme1,n,2,n,3,n (n = 0‐4) und der verwandten anionischen Redoxsysteme1,nu (n = 0‐4; „Hybridsysteme”︁) sowie einiger Diazaderivate und des Azoindazols 4 wurden mit verschiedenen elektrochemischen Methoden studiert. Wie beim System A,m nimmt KSemmit wachsender Kettenlänge gesetzmäßig (von ca. 107 bis ca. 10‐2) ab. Die Potentiale E1und E2liegen für 1,n, 2,n und 3,n positiver, für 1,nu negativer als bei A,m. Die Radikalionen Sem sind kinetisch instabiler als bei A,m. Die UV/VIS‐Spektren sind in der Reihe Red

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760610

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年代:1976

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AbstractDie kondensierten N‐Heterocyclen2H‐5Hwerden in ihre N‐Alkylderivate2Red‐5Red sowie in die Dianionen 2Red‐5Redverwandelt und stufenweise oxidiert. Dabei sind 2semund 3semals farbige Radikalperchlorateisolierbar. 2sem, 3sem, 2Usem, 3Usemund 5Usemliefern aufgelöste ESR‐Spektren; diejenigen von 2Usemund 3semwurden analysiert. Die UV/VIS‐Spektren von Red, Sem und teilweise Ox werden diskutiert. Mit Ausnahme von 4 u zeigen die Polarogramme zwei reversible Einelektronenübergänge mit sehr großen Semichinonbildungskonstanten

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760611

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年代:1976

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