摘要:

AbstractDie Umsetzungen von Tellurtetrachlorid, 2.2′‐Biphenylylen‐tellurid‐dichlorid(3a), 2.2′‐Biphenylylen‐tellurid‐tosylimin(8), Tetra‐ und Hexamethoxy‐tellur(10 und 12)mit 2.2′‐ Dilithium‐biphenyl(2a)liefernBis‐2.2′biphenylylen‐tellur (1) (s. S. 7) das unter Normalbedingungen unbegrenzt haltbar ist. Das Tellurspiran1reagiert mit Elektrophilen leicht zu ringoffenen Telluroniumsalzen, wobei eine Reaktionserleichterung durch das freie Elektronenpaar am Tellur diskutiert wird.1zerfällt bei der Thermolyse in 2.2′Biphenylylen‐tellurid(4a), Biphenylen (18) und Spuren Tetraphenylen(19), was sich massenspektroskopisch bestätigen ließ. Zu stereochemischen Studien wird dasBis‐( 4.4′‐Dimethyl‐22.2′biphenylylen)‐tellur(21)hergestellt; im Kernresonanzspektrum von21tritt bis zu ‐ 55° nur ein einziges Methylprotonen‐Signal auf, was, im Verein mit bekannten Strukturdaten für Verbindungen des tetrakoordinierten Tellurs, zur Annahme eines in Lösung rasch erfolgenden Konformationswechsels zwischentrigonalen Bipyr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDreiwertige Phosphorchloride reagieren mit Orthoestern, je nach Substitution am Phosphor und am Orthoester‐Kohlenstoff, entweder unter P‐C‐Verknüpfung zuC‐phosphorylierten Formaldehydacetalen oder unter Veresterung des Phosphorchlorids. Orthotrithioester verhalten sich analog. Chlorphosphine reagieren mit Acetalen, Ketalen, Mercaptalen und Aminalen ebenfalls unter PC

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDie Massenspektren geradkettiger aliphatischer Ketone mit höherem Molekulargewicht sind gegenüber jenen kleinerer Molekülgröße durch drei zusätzliche Schlüsselbruchstücke gekennzeichnet: “McLafferty + 1‐Ion”, ein “β.γ‐Bruchstück” und ein “McLafferty–60‐Fragment”. Alle diese Ionen entstehen durch mehrfache Umlagerungen von Wasserstoff, deren Deutung mit Hilfe von Spektren Deuterium‐markierter Ketone folgende Mechanismen ergibt: Die wichtigsten Abbaureaktionen werden durch eine Ionisation am Carbonylsauerstoff eingeleitet. Wenn danach keine direkte Spaltung einer benachbarten CC‐Bindung eintritt (1→2bzw.1→3), so wird ein Wasserstoffatom von einer sterisch günstig gelegenen Methylengruppe an das radikalische Zentrum am Sauerstoff umgelagert. Je nach der augenblicklichen Konformation läuft entweder eine McLafferty‐Umlagerung(1 → 4)ab, oder es werden H‐Atome aus weiter von der Carbonylgruppe entfernten Methylengruppen umgelagert (13→18,31→32). Danach kommt es entweder zur Bildung des “ β.γ‐Spaltst

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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摘要:

AbstractThioformamide ergeben mit Wasserstoffperoxid die entsprechendenS‐Oxide, (Tab. 1) deren Isolierung beiN‐monosubstituierten Verbindungen gelang. NMR‐Spektren zeigen das Vorliegen einer Konfiguration, die durch Vergleich mit den Spektren der entsprechenden Thioamide dercis‐Form2)Azugeordn

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus den IR‐Spektren von Thioamiden, Thiocarbamidsäureestern und Dithiocarbamidsäureestern und den zugehörigenS‐Oxiden ergibt sich, daß in denS‐Oxiden das Proton einer NH‐Bindung an einer Wasserstoffbrücke b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDurch Benzolverdünnungsmessungen wurden in unsymmetrisch substituierten Thioformamiden die in Gleichgewichten nebeneinander vorliegenden geometrischen Isomeren zugeordnet. InN‐disubstituierten Verbindungen überwiegt die Konfiguration, in welcher der größere Substituent dem Schwefel gegenübersteht, inN‐monosubstituierten Verbindungen, mit Ausnahme vonN‐tert.‐Butyl‐thioformamid, die sterisch ungünstige Konfiguration4. Die Gleichgewichtszusammensetzungen und chemischen Verschiebungen in Thioformamiden und Formamiden wurden miteina

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Dehydrobromierung von 4‐Brom‐2.2‐dimethyl‐5‐phenyl‐cyclohexandion‐(1.3) (2) mit Äthyl‐dicyclohexylamin wurde 2.2‐Dimethyl‐5‐phenyl‐cyclohexen‐(4)‐dion‐(1.3) (3) erhalten, während mit Natronlaugetrans‐3‐Phenyl‐cyclopropan‐carbonsäure‐(1) gebildet wird. Die Verwendung von Kalium‐tert.‐butylat zur Dehydrobromierung führt in glatter Reaktion zu 3.3‐Dimethyl‐6‐phenyl‐bicyclo[3.1.0]hexandion‐(2.4) (8), das durch Säurespaltung mit Barytlaugetrans‐3‐Phenyl‐trans‐2‐isobutyryl‐cyclopropan‐carbonsäure‐(1) (9) nach Isomerisierung der primär entstehendencis‐Form5liefert. Das bicyclische Diketon kann mit Salzsä

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractAnthranilester (1a,b) reagieren mit Isocyanaten (2) in Gegenwart von Diazoalkanen (3a–f) zu α‐[2‐Alkoxycarbonyl‐anilino]‐carbonsäureamiden (4a–i) [Gl. (1)]. Milde Verseifung dieser Produkte führt zu den α‐[2‐Carboxy‐anilino]‐carbonsäureamide, energische Verseifung zu den α‐[2‐Carboxy‐anilino‐carbonsäuren]. Nebenprodukte der Reaktion sindO‐Alkoxycarbonyl‐phenylharnstoffe (8) und substituierte 2.4‐Dioxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinazoline (9). –O‐Amino‐acetophenon (1c) bildet ähnlich mit Phenylisocyanat und Diazomethan 2‐Acetyl‐anilino‐essigsäure‐anilid (4j), das durch Schmelzen m

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractVon Umsetzungen des Cyclooctins mit Nickel‐Verbindungen erwartete man Hinweise auf den Mechanismus der Cyclooctatetraen‐Synthese. Während mit Nickelcyanid nur das trimere Cyclooctin1resultierte, lieferte die Reaktion mit Nickelacetylacetonat die Addukte2und3. Mit Nickelbromid und ‐jodid erhielt man außer1die Cyclobutadien‐Komplexe4und5, deren Stabilität es unwahrscheinlich erscheinen ließ daß sie Zwischenstufen der Trimerisierung darstellen. Während mit Nickeltetracarbonyl bei Raumtemperatur eine CO‐Einschiebung zu6erfolgte, konnte bei 0° ein Primärkomplex8gefaßt werden, dessen Reaktivität Hinweise auf den Mechanismus de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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摘要:

AbstractAn einer Reihe in 6‐Stellung substituierter Chinoline, die zusätzlich in 2.3‐Position einen alicyclischen Ring unterschiedlicher Größe enthalten, wird dessen Einfluß auf Lage und Intensität der Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren untersucht. Die Modellsubstanzen zeigen relativ größere Unterschiede in den spektroskopischen Daten als die bisher bekannten Typen. Für Größe und Vorzeichen dieser Wirkungen lassen sich die Summen von hyperkonjugativen und Ringspannungseffekten sowie n→π*‐Löschungen verantwortlich machen. Die beobachteten Fluoreszenzphänomenen sind geeignet, Konfigurationsprobleme im ankondensiert

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687120111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY