摘要:

AbstractDer kristalline Essigsäure‐enolester des 2‐Formyl‐ I ‐indanons liegt E‐konfiguriert als 1E vor. UV‐Bestrahlung von 1E in Lösung führt zum photochemischen Gleichgewicht 1E ⇄1A; eine nachfolgende thermische Acetylwanderung 1A ⇄ 1C ist1H‐NMR‐spektroskopisch nicht nachweisbar. UV‐Bestrahlung von kristallinem 1E liefert das Cyclobutan 2D. Formylierung des 2‐Indanons (3) mit Ameisensäure‐äthylester ergibt 1,3‐Bis(hydroxymethylen)‐2‐indanon (6), das sich mit Acetylchlorid zum E‐konfigurierten 1,2‐Bis(acetoxymethylen)‐2‐ indanon (7) umsetzt un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761201

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthesen von mehreren Tryptophanpeptiden werden beschrieben. Durch geeignete Schutzgruppen konnten diese Peptide frei von Oxidationsprodukten der Tryptophanreste erhalten werden. Ihre UV‐Spektren zeigten beim Übergang von Trp zu Trp‐Trp und zu Trp‐Trp‐Trp charakteristische Unte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2‐[3,3‐Bis(trifluormethyl)‐l‐pyrazolin‐l‐ylio]‐1,1,1.3,3,3‐hexafluor‐2‐propanide ‐ die [I : I]‐ Zwischenstufen der „criss‐cross”︁‐Cycloaddition ‐ liefern sowohl mit elektronenreichen als auch mit elektronenarmen Kohlenstoff‐Mehrfachbindungssystemen [3 + 21‐Cycloaddukte. Die Regiochemie der gemischten „criss‐cross”︁‐Cycloaddition wird anhand der spektroskopischen Daten der synthetisierten 1, 5‐Diazabicyclo[3.3.O]oct

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractValolaginsäure1) (1) liefert bei saurer Hydrolyse neben Ellagsäure eine kristalline Verbindung 3 (Trillosäuretrilacton. C21H12O14), von welcher die Derivate 3a–c dargestellt wurden. Die Verbindungen 3 enthalten eine Ellagsäuregruppierung, die durch eine CC‐Bindung mit dem λ‐Lacton einer λ‐Carboxy‐α‐hydroxyadipinsäure verbunden ist. Weitere1H‐NMR‐Untersuchungen belegen mit der extremen Tieffeldverschiebung von H3* die Verknüpfung im Sinne der Formel 3. Die in Valolaginsäure gebundene Trillosäure besitzt danach die Konstitution 2, womit der Strukturvorschlag 1 für V

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDurch umfangreiche chromatographische Trennungen ist es gelungen, aus Valoneagerbstoff3)W. Mayer, W. Bilzer und K. Schauerte, Liebigs Ann. Chem. 754, 150 (1971).eine neue Verbindung C41, H30O28zu isolieren, die als Isomeres der Valolaginsäure4) W. Mayer, A. Günther, H. Basath, W. Bilzer und G. Schilling, Liebigs Ann. Chem. 1976,Isovalolaginsäure (1) genannt wird.1gibt bei der saurer Hydrolyse Ellagsäure und Isovalolinsäure (2, C27H24O20). Unter verschärften Hydrolysebedingungen liefert 2 Trillosäuretrilacton I (3), das als Hexamethylderivat3acharakterisiert wurde. Mit Diazomethan entstehen aus1eine Tetradeca‐O‐methylverbindung1aund als Nebenprodukt eine Pentadeca‐O‐methylverbindung1c. Von diesen ergibt1adas Diacetylderivat1bund1cdas Monoacetylderivat1d. Die Einwirkung von Methanol/Natriummethylat auf1aliefert (−)‐Hexamethoxydiphensäuredimethylester. Danach und nach eingehenden1H‐NMR‐Untersuchungen besitzt Isovalolaginsäure die Struktur1. Sie unterscheidet sich damit nur in der Konfiguration a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKaliummalonsäure‐dimethylester addiert sich an die NCS‐Gruppe von 2‐Isothiocyanato‐3.3‐dimethylacrylsäure‐äthylester (1a) zum Thioamid‐Anion 4, das zum α‐(2‐Thiazolidinyliden)malonester 5 cyclisiert. Die Anionen 8 der 5‐Oxazolone 7 reagieren mit 1a bei tiefen Temperaturen in einer Michael‐Addition. Das Addukt aus Kalium‐2‐benzyl‐5‐oxo‐4‐oxazolinid (K‐8a) und 1a cyclisiert zum Spiro[2‐oxazolin‐4.3′‐pyrrolidin] 10, während aus der Umsetzung von Kalium‐2‐benzyl‐4‐methyl‐5‐oxo‐4‐oxazolinid (K‐8b) mit 1a der 2‐Isothiocyanalo‐3‐(5‐oxo‐2‐oxazolin‐4‐yl)buttersäureester 14 erhalten wurde. 10 wurde zutrans‐3.3‐Dimethyl‐4‐phenylacetamido‐5‐thioxo‐2‐pyrrolidincarbonsäure‐äthylester (11) abgebaut, sowie in das Spiro[2‐oxazolin‐4.3′‐2′‐pyrrolin] 12

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDrei neue Synthesewege zur Herstellung sterisch einheitlicher Monoacetale 3a, b und 4a, b des (E)‐2‐Methyl‐2‐buten‐1,4‐dials werden beschrieben. C5‐Bausteine dieser Struktur eignen sich besonders zum Aufbau von Polyensystemen de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3‐Alkyl‐4‐arnino‐1,2,4‐triazin‐5‐one 4 sind aus Acylhydrazonen von α‐Ketocarbonsäuren oder deren Ester 1 durch direkte Umsetzung mit Hydrazin, zum Teil über die Zwischenstufe der Hydrazide 3 oder über die Hydrazidchloride 2 herstellbar. Die Umsetzung von 2 mit primären Aminen oder substituierten Hydrazinen ist eine allgemein anwendbare Synthese für die Triazinone 5. Reduktion mit Natriumtetrahydroborat ergibt die 5‐Hydroxy‐3,4‐dihydrotriazine 8. Die Azomethine 7 werden durch Natriumtetrahydroborat abhängig von R4, R5entweder zu den 4‐Amino‐5‐hydroxy‐3,4‐dihydrotriazinen 8f und g oder den Azomethinen 8h reduziert. CNDO/2‐Berechnungen der 4‐Aminotriazinone 4 zeigen,

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur Untersuchung der Wechselwirkung von Chinon‐ und Guanidin‐Systemen wurden Verbindungen der Typen A und C synthetisiert. Der vielstufige Bildungsweg bei C zeigt die Reaktivität der Zwischenstufen. Bei der polarographischen Untersuchung erweist sich die Guanidiniumgruppe (in A) trotz ihrer positiven Ladung als Elektronendonator für das chinoide S

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractKalorimetrische Messungen zeigen, daß die ungewöhnlich kleine Konformationsenergie (‐ΔG) der Phenylgruppe am C‐2 des 1,3‐Dioxanrings (1: 3.1 kcal/mol) mit einer noch kleineren Konformationsenthalpie (‐ΔH) von etwa 2.0 kcal/mol korrespondiert. Ein Teil der äquatorialen Vorzugskonformation der Phenylgruppe entfällt in diesem Fall also auf den Entropieanteil, da die äquatoriale Phenylgruppe – unbeeinflußt von den Ringsauerstoffatomen – vermutlich als nahezu freier Rotor zu betrachten ist, während sie in axialer Stellung auf die Ebene senkrecht zur Symmetrieebene beschränkt ist (Schema). Die freie Rotation der äquatorialen Phenylgruppe erklärt, warum die Ebene des Phenylsubstituenten im kristallinen r‐2‐(p‐Bromphenyl)‐c‐4,c‐6‐dimethy1‐1,3‐dioxan (Schema 4) nahezu in der Dioxan‐Symmetrieebene liegt, während sie im analogen 2‐(p‐Chlorphenyl)‐1‐3‐dioxan (Schema 3) senkrecht zu dieser Ebene steht. Dieser Unterschied ist vermutlich auf die Kristallpackung zurückzuführen. Die Nichtadditivität der ΔG‐Werte der 2‐Phenylgruppen im 2‐Methyl‐2‐phenyl‐1,3‐dioxan (3) erklärt sich aus der Behinderung der freien Rotation der äquatorialen Phenylgruppe durch die geminale Methylgruppe. Der geringe ΔH‐Wert des 2‐Phenylsubstituenten am 1,3‐Dioxan kann sterischen Faktoren zugeschrieben werden (Fehlen einer Komp

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619761210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY