摘要:

AbstractDas im Titel genannte quartäre, 5 Ringe enthaltende Carboliniumsalz (IIIa oder IIIb) wurde zum Vergleich mit einem Calebassencurare‐Alkaloid synthetisiert. Es zeigt keine pharmakologische Wirkung. Die zu erwartenden Farbreaktionen für Tetrahydrocarboline treten ein, nicht jedoch die der Pfeilgiftkomponen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAls Verbindungen mit reaktionsfähigem Wasserstoff können sich Methyl‐ und Methylen‐ketone an Pyridiniumsalze zu labilen Addukten (Pyridinium‐ketonen) anlagern. Diese haben den Charakter von Salzen, in denen Kation und Anion resonanzstabilisiert sind. Ihre mesomeren Kationen nehmen ihrer Entstehung und ihren Eigenschaften nach eine Mittelstellung zwischen Ammonium‐ und Carbinolbasen ein. Mit Dehydrierungsmitteln gehen die Addukte in stabile, farbige 4‐Ketonyliden‐1,4‐dihydro‐pyridine über, die farblose, best

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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摘要:

Abstract2‐ und 4‐Phenacyl‐N‐dichlorbenzyl‐pyridiniumsalze werden durch Bromwasserstoff/Eisessig bei 180° zu 2‐ bzw. 4‐Phenacylpyridinen gespalten, wodurch diese leicht zugänglich werden. Aus den Salzen des Nicotinsäure‐diäthylamids erhält man entsprechend 4‐Phenacyl‐nicotinsäure, aus 3‐Carbamid‐pyridiniumsalzen unter gleichzeitigem Ringschluß in guter Ausbeute 2,7‐Naphthyridine. Weniger allgemein ist ein zweites Spaltungsverfahren, bei dem der N‐Benzyl‐rest als Nitron abgespalten wird. Beide Spaltungsreaktionen ermöglichen den Beweis, daß die 4‐Ketonyliden‐1,4‐dihydro‐pyridine der voranstehenden Arbeit, für die ein weiteres Darstellungsverfahren beschrieben wird, ebenso wie die analogen Dehydrierungs‐produkte aus N‐Methylpyridinium‐ und N‐Methyl‐3

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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摘要:

AbstractWie Pyridinium‐Kationen nehmen auch Chinolinium‐ und Isochinolinium‐Kationen Methyl‐ und Methylenketone zu säureempfindlichen Addukten auf, die im übrigen aber beständiger als die‐jenigen der Pyridinium‐Reihe sind. Das Verhalten bei der Hydrierung, die Art der Einwirkung von p‐Nitrosodimethylanilin und die Austauschbarkeit der Methylketon‐Reste sprechen für eine im wesentlichen salzartige Beziehung zwischen einem Chinolinium‐ bzw. Isochinolinium‐Kation und einem Methylketon‐Anion. — Während die Existenz isolierbarer Pseudobasen (Carbinolbasen) aus quartären Salzen des Acridins und Cotarnins erwiesen, in der Pyridinium‐Reihe unwahrscheinlich, in der Chinolinium‐ und Isochinolinium‐Reihe zumindest nicht gesichert ist, erlauben die besonderen Verhältnisse bei N‐[2,6‐Dichlorbenzyl]‐chinolinium‐ und ‐isochinolinium‐Verbindungen die Darstellung eines Basentyps, bei dem die positive Ladung an kein bestimmtes Atom fixiert ist. — Nach dem experimentell begründeten allgemeinen Formelschema X für die neu aufgefundenen, salzartigen Addukte stehen ihre Kationen vielmehr zwischen echten Ammoniumbasen und Carbinol‐basen. Im Gegensatz zu letzteren addieren sie nur Verbindungen mit starker CH‐Acidität, nicht solche mit ausgeprägtem elektromerem Effekt. Das Hydroxylanion läßt sich durch andere anionische Reste ersetzen. — Piperidin scheint von Chinolinium‐ und Isochinoliniumbasen kondens

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractMit Dehydrierungsmitteln, wie Silbernitrat, Chinon, Kaliumpermanganat und p‐Nitrosodimethylanilin, lassen sich die Methylketon‐Addukte von Chinolinium‐Verbindungen in farbige Dehydrierungsprodukte überführen. — Die Dehydrierung der Aceton‐ und Acetophenon‐Addukte ergibt mit p‐Nitrosodimethylanilin fast nur 4‐„Dehydrokörper”︁, diejenige mit Kaliumpermanganat in Aceton überwiegend 2‐„Dehydrokörper”︁. Die Stellung der Acetonyliden‐bzw. Phenacal‐Gruppe am Chinolin‐Kern wird durch Spaltung mit Eisessig/Bromwasserstoffsäure und durch unabhängige Synthese der dabei entstehenden Acetonyl‐ bzw. Phenacyl‐chinoline festgelegt. — Es wird eine Erklärung dafür gegeben, daß alle Addukte von N‐[2,6‐Dichlorbenzyl]‐chinoliniumbasen, von Isochinol

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractDurch Umsetzungen entsprechender Halogenverbindungen der Propionsäure mit Methylbenzylamin werdenD,L‐N‐Methylbenzyl‐α‐alanin, dessen Äthylester sowie substituierte Amide erhalten. Der Ester wird katalytisch debenzyliert und zumD,L‐N‐Methyl‐α‐alanin verseift. N‐Methylbenzyl‐α‐alanin‐äthylester und ‐dimethylamid reagieren mit Phenylmagnesiumbromid zumD,L‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000301

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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