摘要:

AbstractDer durch Raney‐Nickel bei Raumtemperatur und unter Normaldruck katalysierte H‐D‐Austausch zwischen Toluol und Deuteriumgas wurde untersucht. Dabel wurden durchschnittlich 1.4 D‐Atome pro Molekül eingeführt. Die Positionsbestimmung des eingeführten Deuteriums mittels Abbau‐ und Substitutionsreaktionen in Kombination mit Deuteriumbestimmungen ergab: 1) Alle H‐Atome im Toluol sind dem H‐D‐Austausch zugänglich. 2) Die Seitenkette enthält mehr als die Hälfte des eingeführten Deuteriums. 3)m‐Stellung undp‐Stellung enthalten etwa gleich viel Deuterium. 4) Der Deuteriumgehalt dero‐Stellung liegt weit u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2‐Äthoxycarbonyl‐bzw. 2‐Acetyl‐cycloalkanone, 2‐Acetyl‐ bzw. 2‐Alkyl‐cyclo‐alkandione‐(1.3) sowie 3‐Äthoxycarbonyl‐bicyclo[2.2.1]heptanon‐(2) werden in Gegenwart von RO⊖ mit FClO3in 2‐Stellung fluorsubstituiert. Nur 2‐Fluor‐2‐äthoxycarbonyl‐cycloalkanone (Ringgröße>5) und ‐bicycloalkanone sind stabil. Sie werden bei der HO⊖‐katalysierten Hydrolyse und Decarboxylierung in 2‐Fluor‐cycloalkanone übergeführt. Alle anderen Fluorierungsprodukte sind instabil. Sie werden je nach Ringgröße, Grundzustand der Carbonylgruppen sowie Stabilität der bei einer basenkatalysierten Retroesterkondensation auftretenden anionischen Zwischenstufe in α‐Fluor‐dicarbonsäureester, α‐Fluoroxocarbonsäureester, 2‐Fluor‐cycloalkanone oder 2‐Fluor‐cycloalkandione‐(1.3) gespalten. Die Reakt

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

Abstractß‐Jonyliden‐ß‐fluor‐äthanol (III) wird mit MnO2zu ß‐Jonyliden‐ß‐fluor‐acetaldehyd (IV) oxydiert. Aus IV entsteht durch Olefinierung mit dem Carbanion des 4‐Diäthylphosphono‐3‐methyl‐crotonsäureesters (cis, trans‐Gemisch) 10‐Fluor‐vitamin‐A‐säureester, aus ß‐Jonyliden‐acetaldehyd mit 4‐Diäthylphosphono‐2‐fluor‐3‐methyl‐crotonsäureester (cis, trans‐Gemische) analog 14‐Fluor‐vitamin‐A‐säureester. Beide Fluorester (cis, trans‐Gemische) lassen sich mit LiAlH4zum Fluor‐vitamin‐A reduzieren. Acet

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Grignard‐Verbindungen von Penten‐(1)‐in‐(4) und 2‐Methyl‐penten‐(1)‐in‐(4) wurden mit Carbonylverbindungen umgesetzt und einige der gebildeten substituierten Hexen‐(1)‐in‐(4)‐ole‐(6) weiter

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractTrimethylammoniummethylid (I) war unter den hier gewählten Versuchs‐bedingungen nicht befähigt, Cyclohexen zum Norcaran abzuwandeln, da es entweder die Stevens‐Isomerisation zum Dimethyläthylamin einging oder Polymethylen bildete. Auch bei der Metallierung von Chlormethyl‐trimethyl‐ammoniumchlorid in Anwesenheit von Cyclohexen wurde die Cyclopropanierung durch Konkurrenzreaktionen unterdrückt. Die aus Butoxymethyl‐ und Phenoxy‐methyl‐trimethyl‐ammoniumsalzen entstehendenN‐Ylide waren geeignet, Cyclohexen in das Butoxy‐ bzw. Phenoxy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractDie Darstellung bisher unbekannter ß‐Alkoxy‐diazoäthane und ihre Umsetzung mit Säuren zu Acyl‐glykolalkyläthern, mit Äthylen‐Derivaten zu Pyrazolinen und mit Ketonen (unter Ringerweiterung) wird

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractDie Reaktion zwischen verschiedenen Trisaminophosphinen (Phosphorigsäuretrisamiden) und Tetrachlorkohlenstoff bzw. Chloroform wird untersucht. Die in einigen Fällen gebildeten Trisaminophosphin‐dihalogenmethylene können nach Art einer Wittigschen Carbonyl‐Olefinierung zur Darstellung von 1.1‐Dihalogen‐olefinen herangezo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractDie Kupplung vono‐Chinondiaziden mit Trisaminophosphinen (Phosphorigsäuretrisamiden) führt zuo‐Chinon‐trisaminophosphazinen. Diese stellen bezüglich des farbgebenden Systems mit den Merocyaninen vergleichbare Farbstoffe dar. Der Einfluß von Substituenten auf die Lichtabsorption wird untersucht. Die chemischen Eigenschaften der Trisaminophosphazine werden mit denen von Triphenylphosphazinen verglichen; erstere sind äußerst hydrolysebeständig und liefern mit Mineralsäuren — reversibel — beständige Salze. Das basische Zentrum in den Trisaminophosphazinen verlagert sich vom α‐ständigen Stickstoff der Azogruppe (bei Phosphazinen aus Diazoketonen) auf den Ring‐Carbonylsauerstoff (bei Chinonphosphazinen). Einigeo‐Benzochinon‐trisamino‐phosphazine stellen brauchba

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractArylsubstituierte Furan‐diazoniumfluoroborate zeigen zum Teil Reaktionen, die von denen der Benzoldiazoniumsalze abweiche

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractPräparative Möglichkeiten der Reduktion von Nitrocyclododecan zu Cyclododecanonoxim und Cyclododecylhydroxylamin werden aufgezeigt und Vergleiche mit der Reduktion des Nitrocyclohexans gezogen. Eine Reihe von Reaktionen des Cyclododecylhydroxylamins und des Cyclododecanonoxims wird beschrieben und auf Grund von vergleichenden Hydrierversuchen ein Reduktions‐schema für cycloaliphatische Nitroverbindungen aufgest

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646790111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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