摘要:

Abstractcis‐ undtrans‐2‐Vinyl‐cyclopropylisocyanat wurden ausgehend von dem Addukt aus Butadien und Diazoessigester nach herkömmlichen Methoden synthetisiert. Dascis‐2‐Vinyl‐cyclopropylisocyanat konnte allerdings nicht in Substanz gefaßt werden, da es sich bereits unter seinen Bildungsbedingungen (70°) durch eine Valenzisomerisierung vom Typus der Cope‐Umlagerung, gefolgt von einer Prototropie, in das zweifach ungesättigte Siebenring‐Lactam III umwandelt. Die Isomerisierung destrans‐2‐Vinyl‐cyclopropylisocyanats, die ebenfalls III liefert, erfordert demgegenüber eine Pyrolyse bei 350°.cis‐ undtrans‐2‐Vinyl‐cyclopropylisocyanat entsprechen somit in ihrem thermischen Verhalten völlig dem Isomerenpaarcis‐ undtrans‐1.2‐Divinyl‐cyclopropan. Es werden weiterhin Versuche zur Übe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Erhitzen von Trialkylboranen auf 200° und höher erhält man je nach Art und Länge der Alkylreste organische Borverbindungen verschiedener Struktur. Die Dehydroborierung (Bildung von B–H‐Verbindungen) ist der eigentlichen pyrolytischen Umwandlung vorgelagert. Die Zusammensetzung der entstehenden Alken‐Gemische wird erläutert. Trialkylborane mit kleinen Alkylresten liefern infolge C–C‐Spaltung im wesentlichen Methylborane. Aus Alkylboranen mit mittleren und langen Alkylgruppen erhält man unter Alken‐ und Wasserstoff‐abspaltung monocyclische sowie bicyclische Borverbindungen. Cycloalkylborane wandeln sich in Bor‐Heterocyclen mitendo‐Bor‐Atomen um. Präparativ ist die Pyrolyse zur Darstellung bestimmter Bor‐Heterocyclen gut geeignet. – Bei fortschreitender Pyrolyse äthylierter Diborane konnten als Reaktionsprodukte auch Orga

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractα.α′‐Dicarbonyl‐diazoverbindungen geben mit Bortrifluorid oder Bortrichlorid kristalline, farblose bis schwachgelbe Addukte. Diese enthalten 2 Moleküle Bortrihalogenid auf 1 Molekül der α.α′‐Dicarbonyl‐diazoverbindung. Auf chemischem und IR‐spektroskopischem Wege konnte gezeigt werden, daß das Bortrihalogenid koordinativ an die Carbonylgruppen gebunden wird. Wie die – verglichen mit den α.α′‐Dicarbonyl‐diazoverbindungen – ins Kürzerwellige verschobenen Diazo‐Valenzschwingungsbanden zeigen, weisen die Addukte einen Bindungszustand der CN2‐Gruppierung auf, der demjenigen aromatischer Diazoniumsalze entspricht. – Diazoketone bilden mit Bortrifluorid gleichfalls Addukte, die jedoch so unbeständig sind, daß sie nur in einigen Fällen bei Raumtemp

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractPhosphorigsäure‐tris‐dimethylamid (I) eignet sich an Stelle von Triphenyl‐phosphin in zahlreichen Fällen für die Wittig‐Reaktion. Die erhöhte Bildungsgeschwindigkeit der entsprechenden Phosphoniumsalze und die Wasserlöslichkeit des neben den Olefinen anfallenden Phosphorsäure‐tris‐dimethylamids (III) vereinfachen die Herstel

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractTriphenyl‐propargyl‐phosphoniumbromid liefert in flüssigem Ammoniak mit Aldehyden Verbindungen, die den Propinyliden‐Rest HCC–CH enthalten. Diese Verbindungen werden besser aus Aldehyden bzw. Ketonen und der aluminiumorganischen Verbindung des Propargylbromids erhalten, indem man die zunächst entstehenden Hydroxyverbindungen halogeniert und mit 1.5‐Diaza‐bicyclo[4.3.0]nonen‐(5)

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie pKa‐Werte vonp‐X‐Phenyl‐diphenyl‐phosphinen [X  H, Cl, Br, OCH3, N(CH3)2] sowie die von Tris‐[p‐X‐phenyl]‐phosphinen [X  Cl, OCH3] werden bei 20° in 80‐proz. äthanol gemessen. Der Substituenteneinfluß auf die

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie isomeren 3.5‐Di‐tert.‐butyl‐cyclohexanole A, B und C werden in reiner Form dargestellt und in ihrer Konfiguration zugeordnet. Dastrans‐cis‐3.5‐Di‐tert.‐butyl‐cyclohexanol (B) liegt überwiegend in der twist‐Konformation vor. Im Vergleich zu den Tosylaten desall‐cis‐ und destrans‐trans‐Isomeren zeigt sein Tosylat bei der Äthanolyse und Acetolyse eine stark e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractIsothiocyanate reagieren mit Diazoalkanen, Diazoessigester und ω‐Diazo‐acetophenon unter Bildung substituierter 1.2.3‐Thiadiazole. Substituenteneinfluß und fehlende Lösungsmittelabhängigkeit kennzeichnen die Reaktion als 1.3‐dipolare Cycloaddition. 5‐Phenoxycarbonylamino‐4‐äthoxycarbonyl‐1.2.3‐thiadiazol (IVi) reagiert mit Aminen unter Phenolabspaltung zu Thiadiazolylharnstoffen, die mit Natronlauge zu 5.7‐Dioxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐1.2.3‐thiadiazolo‐[

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFormazane, die am mesoständigen C‐Atom eine Benzoylgruppe tragen, werden synthetisiert und ihre Nickelkomplexe hergestellt. Der Einfluß der mesoständigen Benzoylgruppe wird spektroskopisch untersucht. Durch Cu(II)‐Salz werden diese Formazane zu 2.3‐Diaryl‐tetrazoliumsalzen oxydiert. Die abgespaltene mesoständige Gruppe läßt sich beimN.N′‐Diphenyl‐C‐[4‐chlor‐benzoyl]‐formazan als 4‐Chlor‐benzoesäure isolieren. Ino‐Stellung durch Cl bzw. CH3substituierte Formazylwasserstoffe und Triarylformazane werden durch Cu(II)‐Salz ebenfalls zu 2

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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摘要:

Abstract3‐Methyl‐1‐brom‐pentin‐(1)‐ol‐(3) reagiert mit Diäthylamin und Piperidin unter Substitution und Addition am C‐Atom 1. Vorwiegend wird der Acetylenalkohol jedoch in Butanon und ein Essigsäurederivat gespalten und zum α‐Ketol hydratisiert. Methoxy‐brom‐methylpentin zeigte erwartungsgemäß keine Ketonspaltung und nur untergeordnete Hydratisierung, jedoch vorwiegend Addition und Substitution am C‐1. Die Konstitution der Spaltprodukte und der Folgeprodukte ß‐Methyl‐ß‐äthyl‐acrylsäure‐diäthylamid (XVII) und 1.1‐Bis‐diäth

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656820111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY