摘要:

AbstractDialkyl‐ und Trialkylalane reagieren mit Diazomethan unter CH2‐Verlängerung ihrer Liganden. Zwischenstufen dieses Aufbaus sind CH2N2‐Addukte (1) und wahrscheinlich Aluminium‐Ylide (2). Die abgestufte Reaktivität von gegenüber Alkenen‐(1) wird auch beim Einschub von CH2(aus Diazomethan) beobachtet. Bei Anwesenheit starker Elektronendonatoren (z. B. Tetrahydrofuran) oder bei Dialkyl‐aluminium‐alkoxiden bzw. ‐fluoriden überwiegt der Zerfall des Diazomethans unter Bildung von Polymethylen. Ein Mechanismus dieser Katal

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

数据来源: WILEY

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AbstractDie Geschwindigkeit der Äthanolyse der Tosylate vonexo‐ undendo‐2‐Norborneol wird gemessen und das temperaturabhängige Verhältnisexo‐:endo‐Form durch eine sich nur über 10° erstreckende Extrapolation für 50° zu 170 ermittelt. Dasendo‐Isomere hat bei gleicher Aktivierungsenergie nahezu die gleiche Solvolysegeschwindigkeit wieendo‐Isofenchyl‐tosylat, dessenexo‐Form 13 mal so schnell reagiert wieexo‐2‐Norbornyl‐tosylat. Das ist auf eine entsprechende Abnahme der Aktivierungsenergie infolge Quartärwerdens des Brückenkopfes zurückzuführen. — Die Methanolyse beider Tosylester gibt nurexo‐2‐Norbornyl‐methyläther. Die sauren Succinate vonexo‐2‐,endo‐2‐ und 7‐Norborneol werden in dieser Reihenfolge zunehmend etwas rascher verseift. Die Methanolyse‐Geschwindigkeit des 7‐Norbornyltosylates wird bei 60° in der Größenordnung 10−8Sek.−1gefunden, d. h. um

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDie NMR‐Spektren voncis‐ undtrans‐Bicyclo[3.2.1]octanol‐(3) (1bzw.2) wurden in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Es wurde die Konzentrationsabhängigkeit der chemischen Verschiebung der OH‐Protonen‐Signale bestimmt. Die Verdünnungskurven der beiden Isomeren zeigen charakteristische Unterschiede, die zur Konfigurationsbestimmung fixierter Alkohole benutzt

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDie saure Verseifung des Tetranitrils1führt zum Dinitril2. Aus1erhält man über die Zwischenprodukte3a—dSpiro[2.5]octan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2) (4a). Der mit Diazomethan gebildete Tetramethylester4bwird mit LiAlH4zum Tetrol4creduziert, das mitp‐Toluolsulfochlorid 1′.5′‐Di‐tosyloxymethyl‐spiro(cyclohexan‐1.6′‐[3]oxabicyclo[3.1.0]hexan) (5) liefert. — Das durch LiAlH4‐Reduktion von Spiro[2.4]heptan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2)‐tetramethylester (7b) erhaltene Tetrol7cwird in das Tetratosylat7dübergeführt. Durch Umsetzung mit wasserfreiem LiBr in absol. Aceton entsteht die Tetrabrommethyl‐Verbindung7e, aus der beim Kochen mit Zinkstaub in wäßrig alkalisch/äthanol. Medium 1.1‐Di‐isopropenyl‐cyclopentan (8) gebildet wird. Die Konstitution von5bzw.8wird durch das IR

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDas durch substituierende Addition der Vinyl‐Komponente2mit Pyrrol gebildete 2.5‐Bis‐[3‐oxo‐13‐methoxycarbonyl‐tridecyl]‐pyrrol (3a) liefert bei der Ringspaltung mit NH2OH das Tetraoxim4a. Mit Natriumnitrit in Dioxan/10‐proz. Schwefelsäure (1 : 1) entsteht daraus 11.14.17.20‐Tetraoxo‐triacontan‐dicarbonsäure‐(1.30)‐dimethylester (4b), der auch aus dem Addukt3bdurch Ringöffnung mit Methanol/konz. Salzsäure (1 : 1) zugänglich ist. Zur Überführung von4bin Triacontan‐dicarbonsäure‐(1.30) (6b) wird mit Dithioäthylen‐glykol und BF3‐ätherat der Tetrakis‐äthylendithio‐ketal‐dimethylester5dargestellt, der beim Kochen mit Raney‐Nickel in Methanol/Benzol entschwefelt und anschließend verseift wird. — Die Nonatriacontan‐dicarbonsäure‐(1.39) (13b) wird analog aufgebaut: Aus α,α′‐Difurfurylaceton (7) und2entsteht ein Gemisch der Addukte8und9a, das durch fraktionierte Kristallisation aus Methanol getrennt wird. Die durch Verseifung von9agewonnene Dicarbonsäure9b, 11.14.17.20.23.26.29‐Heptaoxo‐nonatriacontan‐dic

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractN‐Aryl‐substituierte α‐Carbäthoxy‐ und α‐Acetyl‐acetthioessigsäureamide (2bzw.6) ergeben nach Abspaltung einer Acetylgruppe Malonsäureäthylester‐thioamide (3) bzw. Acetthioessigsäureamide. Letztere reagieren mit Arylisothiocyanaten unter erneuter Acyl‐Abspaltung zuN.N′‐Diaryl‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractFür einige Azole und Azolium‐Salze werden die Protonenresonanz‐Spektren gemessen und zugeordnet; mit ihrer Hilfe wird der H/D‐Austausch der Ring‐Wasserstoffatome untersucht. Die Abhängigkeit der relativen Deuterierungsgeschwindigkeiten von Strukturfaktoren wird im Zusammenhang mit biochemischen Fragestellungen d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractEs wird über die Darstellung von Doppelansa‐Verbindungen (8a — 8c) des 5‐Amino‐benzdioxols und seiner Dialkylderivate berichtet. An einem Beispiel (8c) wird die Spaltung in den aromatischen Kern (11und12) und den Makroheterocyclus13— bestehend aus den beiden Ketten des doppelhenkeligen Ansa‐Systems und der Aminogruppe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractThiolimidester1werden durch Perbenzoesäure zu Amiden oxydiert. Pyridinthione‐(2), Pyridinthion‐(4) und Purinthione‐(6) ergeben mit WasserstoffperoxidS‐Oxide, die aber leicht zu Disulfiden (z. B.20, 24, 31) sowie in basischem Milieu zu Sulfonsäuren (z. B.21, 25, 29) weiterreagieren. Das 6‐Thio‐theophyllin‐S‐oxid (38) wu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950110

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年代:1966

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AbstractChinazolinthione‐(4) (2) lassen sich zuS‐Oxiden (7) und Disulfiden (9) oxydieren, wenn sie in 3‐Stellung unsubstituiert sind; anderenfalls erhält man Chinazolone

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666950111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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