摘要:

AbstractDie 5,5,10,10‐Tetrahalogentricyclo[7.1.0.04.6]deca‐2,7‐diene2aund2bsind thermisch und gegenüber Silbersalz‐unterstützter Solvolyse überraschend stabil. Mit Natriummethylat entsteht aus2ain geringer Ausbeute das Tetramethoxyderivat2c. Erneute Addition von Dichlorcarben an2aliefert3aund4a, während2bweder von CCl2noch von CBr2angeg

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas (Δ4Z,Δ15Z)‐1,19‐Diäthoxy‐2,2,7,8,12,13,18,18‐octamethyl‐3,17‐dioxo‐1,19‐didesoxy‐2,3,17,18‐tetrahydrobiladien‐(a,c) (2) läßt sich mit Nickelacetylacetonat oder mit Kupfer(II)‐acetat zu den 19‐Äthoxybilatrien‐Metallkomplexen4umsetzen. Das (E)‐2‐Äthoxy‐3,3‐dimethyl‐5‐[(3,4‐dimethyl‐pyrrol‐2‐yl)methylen]‐Δ1‐pyrrolin‐4‐on (5) wird zum Carbinol6reduziert. Durch Chromatographie an Aluminiumoxid gelingt die Isomerisierung von5zu7. Die Anlagerung von Lithiumacetylid an5liefert das Äthinylcarbinol8, das sich mit dem Aldehyd9zum Bilatrien10kondensieren läßt. Mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat läßt sich nur eine Iminoestergruppe einführen. Die Kondensation von5mit Acetaldehyd oder Benzaldehyd liefert zwei 10‐substituierte Biladiene12, von denen das (Δ

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie anionisierte Schiff sche Base1areagiert mit Nitrilen zu den primären Enaminen4und5a–5c. Verbindung1bbildet mit Acridin – nicht jedoch mit Pyridin und Chinolin – ein nach der Hydrolyse stabiles Addukt8a. Mit Styroloxid reagiert1cam unsubstituierten Kohlenstoff des Dre

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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AbstractVerschiedene Alkyl‐, Aryl‐ und Acyl‐substituierte Pterine1–12wurden polarographisch untersucht. Sämtliche Derivate unterliegen einer (Zwei‐Elektronen/Zwei‐Protonen)‐Reduktion zum jeweiligen Dihydro‐Derivat. Eine Methyl‐Substitution im Pyrimidinteil des Moleküls erleichtert im allgemeinen die Reduktion im Gegensatz zu einer solchen im Pyrazinteil. Zeitliche Veränderungen der polarographischen Stufen einiger Pteridin‐Derivate, vorwiegend in alkalischem Medium, beruhen auf ihrer Alkalilabilität, z. B. auf einer Dimroth‐Umlagerun

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractVerschiedene durch Methyl und Phenyl substituierte 7,8‐Dihydropterine (1, 4–9) wurden polarographisch untersucht. Sie zeigen ausschließlich in der protonierten Form eine (Zwei‐Elektronen/Zwei‐Protonen)‐Reduktion zum Tetrahydro‐Derivat. Die sauerstoffempfindlichen 7,8‐Dihydro‐Verbindungen1, 4und9unterliegen an der rotierenden Platin‐Elektrode einer (Zwei‐Elektronen)‐Oxidation zum heteroaromatischen System. Stufen von etwa halber Höhe, entsprechend einer (Ein‐Elektronen)‐Oxidation, werden bei5und den sauerstoffunempfindlichen 7,7‐Dimethyl‐Derivaten6–8beobachtet. Substituenteneinflüsse auf die polarograp

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractVerschiedene durch Methyl und Phenyl substituierte chinoide 8‐Methyl‐ und 8‐(2‐Hydroxyäthyl)‐pterine und ‐lumazine wurden polarographisch untersucht. Die 6,7‐unsubstituierten Verbindungen zeigen allgemein vier polarographische Reduktionsstufen, die 6,7‐substituierten Derivate eine geringere Stufenzahl. Die sämtlichen untersuchten Verbindungen gemein‐same Hauptstufe entspricht einer (Zwei‐Elektronen/Zwei‐Protonen)‐Reduktion zum Dihydro‐Derivat. In stärker saurem Medium wird Semichinon‐Bildung, in schwächer saurem Medium bei den 6,7‐unsubstituierten Derivaten Dimerisation beobachtet. Die meist nahezu vollständig hydratisierten Anionen sind an der Quecksilber‐Elektrode inaktiv; an der rotierenden Platin‐Elektrode hingegen zeigt das Beispiel des 8‐Methylpterins (4) eine (Zwei‐Elektronen)‐Oxidation. Zeitliche Veränderungen des polarographischen Verhaltens der 3,8‐Dimethylpterin‐Derivate in stärker alkalischem Medium weisen auf eine Dimroth‐Umlagerung hin. Die verschiedenen Stufen werden in Abhängigkeit von der jeweiligen Struktur der unterschiedlich substituierten chino

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie trypanociden Eigenschaften der Diamidine vom TypAwerden durch Starrheit des Molekülgerüstes und durch seine Flächenvergrößerung beeinträchtigt, wie sich durch die Darstellung von Diamidinen mit folgenden Gerüsten zeigen ließ: 10H‐[1]Benzothieno‐[3,2‐b]indol (1c); Chrysen (4g);cis‐4b,5,6,10b,11,12‐Hexahydrochrysen (8g); 2‐(2‐Benzofuranyl)indol (10c, 11c); 2‐Naphthylbenzo[b]thiophen (12d); 1‐Phenylnaphtho[2,1‐b]thiophen (18c); Bis(2‐benzofuranyl)‐methan (24d), ‐äthylene (25c

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractAzodicarbonsäure‐N‐phenylimid (1) reagiert mit Diazofluoren zu einem 1,3‐Dipol (,Azomethinimin‐Form2), der mit verschiedenen Dipolarophilen (2 + 3)‐Cycloaddukte (3–7) liefert. Beim Erhitzen in Eisessig entsteht aus2durch Dimerisierung das Hexahydrotetrazin‐Derivat8, das sich alkalisch verseifen läßt und durch mechanischen Druck unter Ringspaltung zum Teil in2gespa

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDas hexagonale Einschlußgitter des Harnstoffs kommt in zwei spiegelbildlichen Formen vor. Überwiegt eine der beiden Formen beim Auskristallisieren der Einschlußverbindung, so wird bei partieller Kristallisation aus einem Racemat einer der beiden Antipoden bevorzugt vom Gitter aufgenommen, der andere in der Mutterlauge angereichert. Racemattrennungen dieser Art können spontan erfolgen oder gelenkt werden. – Wege zur Racemattrennung unter gezielter Bildung einer der beiden Gitterformen sind: Kristallisation aus optisch aktivierten Racematen, Impfung mit Kristallen der gewünschten Gitterform, Kristallisation an Oberflächen optisch aktiver Feststoffe, Kristallisation in Gegenwart optisch aktiver Lösungsgenossen und Molekülaustausch mit kristallisierter Harnstoffeinschlußverbindung einheitlicher Gitterform, wobei die ursprünglichen Gastmoleküle aus den Kristallen auswandern, während bevorzugt derjenige Antipode aus dem Racemat in die Kristalle einwandert, der besser in die angebotene Gi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractEinem bestimmten Antipoden ist erfahrungsgemäßeineder beiden Spiegelbildformen des Harnstoffeinschlußgitters zugeordnet. Diese Zuordnung ist für Glieder einer homologen Reihe häufig die gleiche. Auch Glieder aus verschiedenen homologen Reihen, die einander der Gestalt nach gleichen, sind im allgemeinen bei gleicher Konfiguration dem gleichen Gitter zugeordnet. Durch Ermittlung der Gitterzuordnungen werden die Reihen der α‐Methyl‐, α‐Chlor‐, α‐Brom‐, α‐Amino‐ und α‐Mercaptocarbonsäuren, sowie zwei Reihen β‐substituierter Carbonsäuren auf ihre relative Konfiguration untersucht und konfigurativ miteinander verknüpft, wobei die Ergebnisse die Erwartungen bestätigen. Durch Ermittlung der Gitterzuordnung ist entdeckt worden, daß in der homologen Reihe der β‐Chlorfettsäuren zwischenL‐β‐Chlorvaleriansäure undL‐β‐Chlorcapronsäure das Vorzeichen der Drehung wechselt. – α‐Hydroxyfettsäuren fügen sichnichtin die Regel. Bei gleicher Konfiguration sind sie dem Einschlußgitter zugeordnet, das dem der fün

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319730711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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