摘要:

AbstractDie Darstellung von Metallderivaten des Triphenylharnstoffs vom Typ M[C6H5–N–CO–N(C6H5)2]n(M = Li, Na, K, Zn, Cd, Hg, Cu, Ag; n = 1 bzw. 2) in flüssigem Ammoniak wird beschrieben. Die kristallinen, meist feuchtigkeitsempfindlichen Substanzen werden durch Leitfähigkeitmessungen sowie magnetische und IR‐spektroskopische Untersuchungen charak

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn 2.6‐Di‐tert.‐butyl‐phenoxylen (1a – 7aund10a – 12a) mit 4‐ständigem, Kern‐gebundenem Stickstoff wird gezeigt, daß das „odd”︁‐Elektron am N‐Atom eine endliche Spindichte besitzt. Sind an den Stickstoff geeignete Reste (X, Y) gebunden, dann läßt sich eine freie Spindichte auch in X und Y nachweisen. Im Falle der 4‐Dialkyl‐amino‐ bzw. 4‐Diaryl‐amino‐2.6‐ditert.‐butyl‐phenoxyle wird die freie Spindichte an denmeta‐Ringkohlenstoffatomen sehr klein. Dies kann durch die Annahme einer stärkeren Lokalisierung des freien Ele

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractMaleinsäureanhydrid und Dimethylmaleinsäureanhydrid lassen sich sowohl bei direkter photochemischer Anregung als auch, unter Vervielfachung des Umsatzes, durch Benzophenon photosensibilisiert mit cyclischen 1.3‐Dienen, Cycloheptatrien und Cyclooctatetraen zu 1 : 1‐Addukten umsetzen. Dabei treten in vielen Fällen C4‐ und C6‐Cocyclodimere nebeneinander auf. Anders als die thermische Diensynthese führt die photosensibilisierte C6‐Cocyclo‐addition zu Addukten vomexo‐Diels‐Alder‐Typ. Neben den Cocycloaddukten entstehen durch Photosensibilisation auch die C4‐ und C6‐Homocycloaddukte der Konjugene. Cycloheptatrien liefert ein kristallines und vier flüssige Homocyclodimere. – Die photosensibilisierte Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Cyclohexen ben 20° tritt bei –80° stark zurück, so daß alle stereoisomeren C4‐Cycl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDurch Photodecarbonylierung von7erhält man in sehr guter Ausbeute die Isomeren4und9, die sich thermisch und durch Aufnahme von Lichtenergie ineinander umwandeln lassen.4reagiert auffällig rasch und nahezu quantitativ mit Dienophilen zu Addukten der Struktur5, bzw.6, und8;9, setzt sich mit den gleichen Dienophilen erheblich langsamer zu10, bzw.11um. Zur Strukturermittlung der stereospezifisch gebildeten Addukte dienen die zu12führende Dehydrierung von6b,8bund11bund die experimentelle Bestimmung ihrer Symmetrieeigenschaften: 1) durch Ermittlung des Chiralitätscharakters auf Grund der Trennbarkeit geeigneter Folgeprodukte in Enantiomere; 2) mit Hilfe der NMR‐Signale im Gebiet der aliphatischen Protonen, insbesondere bei solchen Addukten, in denen eine der beiden aliphatischen Ringprotonen‐Arten gezielt durch Deuterium ersetzt worden ist [Auflösung bestimmter Signalgruppen erfolgt bei 100 MHz zufriedenstellend durch Verwendung von (CD3)2SO als Lösungsmittel]. Durch die Struktur der Reaktionsprodukte und ihre stereospezifische Bildung lassen sich die Konfigurationen der als Dien‐Zwischenprodukte fungierendeno‐Chinodimethane4′bzw.4″sowie9′, bestimmen. Diese Valenztautomeren der 3.4‐Diphenyl‐benzocyclobutene entstehen durch elektrocyclische Ringöffnung aus4bzw.9, bereits unter ungewöhnlich milden Bedingungen, wie die Addukt‐Bildung zeigt. Sie konnten wegen ihrer großen Reaktivität und ungünstigen Gleichgewichtslage ni

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractMorpholinophosphorsäure‐dichlorid (2) reagiert mit Alkoholen zu Morpholinophosphorsäuremonoester‐chloriden3, Morpholinophosphorsäure‐diestern4und symmetrischen Dimorpholinopyrophosphorsäure‐diestern20. Anschließende Basen‐Katalysierte Hydrolyse von20und anionische Desalkylierung der Diester4ergibt Morpholinophosphorsäure‐monoester1. Letztere werden mit Phosphorsäure in unsymmetrische Pyrophosphatester übergeführt. Die Reaktionen finden Anwendung zur Synthese von Isop

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractZusammenhänge zwischen Konstitution und physikalischen Eigenschaften von Alkylderivaten des Benzols (1–5), Cyclohexans (6–8) und Tetralins (9–13) werden untersucht (T

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractKinetische und andere experimentelle Befunde deuten darauf hin, daß die Oxydation von Olefinen zu Carbonylverbindungen mit Palladium‐ und Platinsalzen in wäßriger Lösung durch Bildung einescis‐Monohydroxo‐olefin‐metall‐Komplexes eingeleitet wird. Dessen Entstehung aus dem primär gebildetentrans‐Isomeren verläuft über einen Dihydroxokomplex. Bei anderen Reaktionen von Olefinen in Gegenwart von Pd‐ und Pt‐Salzen, z. B. bei der Bildung von Vinylestern, ‐äthern und ‐halogeniden sowie der Hydrolyse von Vinylverbindungen, dürfte de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930108

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年代:1966

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AbstractDie Substanz C6H10O2, die bei der Umsetzung von Allylalkohol mit PdCl2entsteht, erweist sich auf Grund der IR‐ und NMR‐Spektren als ein Gemisch von 4‐Methylen‐tetrahydro‐furfurylalkohol (3a) und 4‐Methyl‐2.5‐dihydro‐furfurylalkohol (3b). Für die Bildung wird ein Reaktionsmechanismus mit einer Folge voncis‐Liganden‐Reaktionen a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930109

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年代:1966

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AbstractChloracetaldehyd‐hydrat, das als 1.1′‐Dihydroxy‐2.2′‐dichlor‐diäthyläther (1) vorliegt, bildet mit SOCl2den entsprechendensymm.‐Tetrachlordiäthyläther (2), bei der azeotropen Entwässerung mit Benzol u. a. auch Tetrachlormetaldehyd (3). Mischtrimerisierung mit Acetaldehyd liefert Mono‐ und Dichlor‐paraldehyd (4bzw.4a). Reaktion von1mit Dimedon ergibt das Dihydrofuran‐Derivat5, Aldolisierung Tetrachlorparaldol6. Mit Butandiol‐(2.3) und Glycerin entstehen 1.3‐Dioxolane (7, 8), bei der Acetalisierung mit Äthylenchlorhydrin auch [2‐Chlor‐vinyl]‐[2‐chlor‐äthyl]‐äther (9). Äthylmercaptan setzt sich mit1an der Chlormethyl‐ und der Aldehydgruppe zu10, mit K‐xanthogenat nur an ersterer zu11um. Mit Ammoniak entsteht aus1das Hexahydrotriazin‐(1.3.5)‐Derivat12, mit Acetanhydrid das acetylierte Trichloraldoxan13und mit 2‐Amino‐pyridin Pyrimidazol (14). Bei der Tischtschenko‐Reaktion mit wasserfreiem Chloracetaldehyd wird u. a. Chloressigsäure‐[2‐chloräthyl]‐ester erhalten. – 2.4‐Dichlor‐crotonaldehyd (15), durch Dehydratisierung von 2.4‐Dichlor‐acetaldol gut zugänglich und nicht autoxydabel, gibt Dien‐Addition mit Cyclopentadien (zu16), Aldolisierung und Michael‐Addition mit Nitromethan (zu17+18).15erleidet Tischtschenko‐Reaktion unter Bildung von 2.4‐Dichlor‐crotylalkohol und 2.4‐Dichlorcrotonsäure‐[2.4‐dichlor‐crotyl]‐ester (19), der beim Verseifen die auch aus15und Peress

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930110

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年代:1966

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摘要:

AbstractDarstellung und Eigenschaften bromierter Ketolactone (2, 3) sowie der Abbau von2durch eine Haloformreaktion werden beschrieben.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19666930111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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