摘要:

AbstractMono‐ und Dialkylphenole reagieren unter sauren Bedingungen mit Acetessigestern nur sehr schlecht und mit geringen Ausbeuten. Durch Zusatz katalytischer Mengen Äthanthiol läuft die Kondensation jedoch glatt und mit guten Ausbeuten. Es wurden Bis(alky4‐hydroxy‐phenyl)alkansäureester und ‐amide4,6und7bzw.8aus Acetessigsäureestern, Lävulinsäure‐ estern, 5‐Oxohexansäureestern sowie Acetessigsäureamiden und Alkylp

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMesobilirhodin (1), das vermutlich neben Isomesobilirhodin (2) sowohl durch Umlagerung des Urobilins IXα als auch bei der Oxidation von Urobilinogen entsteht, ist erstmalig totalsynthetisch dargestellt worden. Schlüsselreaktion ist dabei die Cyclisierung des δ‐(Pyrrol‐2‐yl)‐ lävulinsäure‐Derivats11zum 2,3‐Dihydro‐5(1 H)‐pyrromethenon13. Verbindungen des Typs13waren bisher mit Hilfe der herkömmlichen Methoden zur Synthese von Gallenfarbstoffen nicht zugänglich. Aus dem Diastereomeren‐Gemisch von11werden zwei Reaktionsprodukte erhalten (racem.erythro‐ und racem. threo‐13), die sich chromatographisch voneinander trennen lassen. Ihre Kondensation mit 5′‐Formylisoneobilirubinsäure‐methylester (17), dessen Darstellung gegenüber der Literaturvorschrift verbessert wurde, liefert racem. erythro‐ bzw. racem. threo‐Mesobilirhodin (racem.1abzw. racem.1b), deren elektronen‐ und massenspektroskopische Daten mit den in der Literatur angegebenen Werten übereinstimmen. Das 1H‐NMR‐Spektrum deutet jedoch darauf hin, daß es sich zumindest beim Oxidationsprodukt des Urobilinogens um das Isomesobilir

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDarstellung und EigenschaftenN‐substituierter Dijodacetamide, erhalten durch Abbau von 2,6‐Dioxocyclohexancarboxamiden oder Acetoacetamiden mit Natriumhypojodit, werden beschrieben. Der Wert der neuen Synthesemethode wird durch die Herstellung des bisher unbekannten “Jodamphenicols”

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Carbanionen monocyclischer β‐Lactame erlauben verschiedene neue Substitutionsreaktionen in der α‐Stellung, z. B. die stereospezifische Einführung einer Aminogruppe. Diese Aminierung läßt sich auf bicyclische Cephamderivate1)übertragen. Die entsprechenden Substitutionsreaktionen an Cephem‐4‐carbonsäureestern sind erst nach Einführung einer Schutzgruppe in den 1,3‐Dihydrothiazinring möglich. Es werden Synthesemethoden zur Herstellung von 7,7‐disubstituierten Cephem‐4‐carbons

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie 2‐Carbena‐1,3‐benzodithiole2aund2bentstehen in situ durch Deprotonierung der 1,3‐ Benzodithioliumsalzelabzw.1b. Ihr schwach elektrophiler Charakter wird aus der Abfangreaktion von2bmit Ketenthioacetal zu11abgeleitet. Die Halbwertszeiten des H/D‐Austausches von1aund1bwerden ermittelt. Die Verbindungen1aund1balkylieren Aceton. Die Bildung von2adurch Bamford‐Stevens‐Reaktion wi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractAusgehend von den Pyrrolcarbaldehyden6f–lund den Pyrrolcarbonsäuren4a–egelang nach bekannten Reaktionen die Einführung von Essig‐ und/oder Propionsäureester‐Seitenketten in die Ringe A und D von Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexen. Die so synthetisierten Tetradehydrocorrin‐Nickelkomplexe1a–lkonnten mit Ausnahme der in Stellung 2 und 18 durch Essigsäureester substituierten Makrocyclen1b,eundlmit Osmiumtetroxid zu den Ring‐B‐Diolen11a,c,d,f–iundksowie den Ring‐B,C‐Tetraolen12a,c,d,f–iundkhydroxyliert werden. Die Pinakol‐Umlagerung der Tetraole 12c und i lieferte die Diketone 14a, b und 15a. – In der analog dargestellten Kobalt‐Reihe wurden mit Ausnahme der1b,eundlentsprechenden Verbindungen die Tetradehydroc

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractEs werden drei neuartige Nebenreaktionen bei der Festphasen‐Peptidsynthese beschrieben: die interchenare Aminolyse der Benzylesterbindung an den polymeren Träger durch eine räumlich benachbarte Peptidkette, die entsprechende intrachenare Aminolyse und die unerwünschte Veresterung der bei diesen beiden Reaktionen entstehenden polymergebundenen Hydroxymethylgruppen bei den nachfolgenden Kettenverlängerungsschritten mit Boc‐Aminosäuren2)und Dicyclohexylcarbodiimid. – Die interchenare Aminolyse führt zu verlängerten Peptidsequenzen. Sie wurde an mitL‐Prolin, Sarkosin und Glycin veresterten Harzen sowie an Diglycyl‐ und Triprolyl‐Harzen untersucht und betrug bei den Aminoacyl‐Polymeren unter den üblichen Reaktionsbedingungen 0.2–0.3%. Die intrachenare Aminolyse unter Bildung von Diketopiperazinen wurde bei allen neun möglichen Dipeptidyl‐Harzen amL‐Prolin, Sarkosin und Glycin aufgefunden. Ihr Ausmaß hängt von der Art und der Sequenz der Aminosäuren ab und kann bei C‐terminalenN‐Alkylaminosäuren nach 1.5stdg. Reaktionszeit mehr als 45% erreichen; sie wird durch tertiäre Amine katalysiert. Außerdem wurde die Cyclisierungstendenz längerer Peptide unter Bildung größerer Ringe oder unter Abspaltung von Diketopiperazinen und gleichzeitiger Verkürzung der Kette um zwei Aminosäuren untersucht. Die unerwünschte Veresterung der neu entstandenen Hydroxymethylgruppen mit Carbodiimid wurde mit Boc‐geschütztem Prolin, Sarkosin, Glycin und Triprolin untersucht. Der Umfang der beiden aminolytischen Nebenreaktionen sowie ihre möglichen Folgen werden diskutiert; zu ihrer Zurückdrängung wird eine Modifizierung der Reaktionsbe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractAusN‐substituierten Aziridinen erhält man durch Ringspaltung mit geeignet aktivierten Halogenaromaten in einer einfachen Reaktion mit guten AusbeutenN‐(2‐Halogenäthyl)

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie 4,5‐Dihydro‐3‐furancarbonsäure‐alkylester1a,breagieren mit Hydrazinen und Amidinen unter Ringöffnung zu den 5‐Pyrazolonen3a–cbzw. 6‐Pyrimidonen8a,b. Zwischenprodukte vom Typ der 3‐Furancarboxamide9a,bwerden nur bei der Umsetzung mit Amidinen erhalten. Die Derivate3a‐c,8aundbentstehen auch, wenn anstelle1a,bα‐Hydroxymethylen‐γ‐butyrolacton (4b) eingesetzt wird. Dieses reaktive Lacton4bsetzt sich mit den heterocyclischen Amidinen7c–gnur zu den 3‐Furancarboxamiden9c–gum und mit 2‐Thiazolinamin (11) zu dem Pyrimidonderivat12. Brom wird an die CC‐Bindung in1a,bzu den instabilen Addukten16a,baddiert, die mit Harnstoffen die Furo[2,3‐d]imidazolidone19a,bbilden. Die Strukturen dieser Produkte werden durch die s

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

Abstractβ‐Mercaptocarbonylverbindungen wurden mit 4‐Acetoxy‐2‐azetidinon zu 4‐Hydroxycephamderivaten kondensiert und aus diesen nach verschiedenen Methoden Δ3‐Cephemderivate und das Δ3‐cephem se

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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