摘要:

Abstract(+)‐Methyl‐n‐propyl‐phenyl‐phosphin [(+)‐II] wird mitracem.‐Phenylchloressigsäuremethylester (VI) zum Phosphoniumsalz VII umgesetzt. Über das Ylid VIII erhält man mit Methyljodid das optisch aktive Phosphoniumsalz IX. — Aus (+)‐II entsteht mitracem.‐α‐Chlor‐α‐phenyl‐propionsäure‐methylester (III) das optisch aktive Phosphoniumsalz IV. Der Vergleich der spezif. Drehungen von IV und IX zeigt, daß die Methylgruppe asymmetrisch in VIII eingebaut worden ist. — Bei der kathodischen Spaltung von IX entsteht (—)‐α‐Phenyl‐propionsäure. Aus dem Unterschied der Drehungsgröße von IV und IX ergibt sich für das asymmetrische C‐Atom in IX ebenfalls die der (—)‐α‐Phenyl‐propionsäure entsprechende Konfiguration. Hieraus wird für (+)‐II die (S)‐Konfiguration abgeleitet, was mit der Absolutbestimmung der

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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Abstractα‐Acyl‐lacton‐enolphosphorsäureester (z. B. IV) bzw.‐enolphosphonate (Tab. 2) werden über die Alkalisalze der Acyllactone oder über α‐Halogen‐α‐acyl‐lactone durch Perkow‐Reaktion mit Phosphiten bzw. Phosphoniten hergestellt. Eine α‐C‐Phosphorylierung zu Lactonphosphonsäureestern (z. B. VIII) erreicht man durch Umsetzung der α‐Halogen‐acyllactone mit Natrium‐dialkylphosphiten. Ausnahmen der Reaktion werden diskutiert. Analoge Lactonphosphonsäureester (z. B. XIV) erhält man über eine ungewöhnliche Umlagerungsreaktion aus 2‐Hydroxy‐3‐halogen‐tetrahydrofuranen bzw. ‐tetrahydropyranen mit Trialkylphosphit. α‐Acyl‐lacton‐α‐phosphonsäureester lassen sich nach dem Schema der Acyllacton‐Umlagerung zu 1.2‐Oxaphospholen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractAn Hand von Messungen der pKs‐Werte der β‐Disulfonylverbindungen II–V werden die grundlegenden Unterschiede der Säurefunktionen von β‐Dicarbonyl‐ und β‐Disulfonylverbindungen (T

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractBei Verwendung von Terpenen (besonders α‐Phellandren und Limonen) als Wasserstoffdonatoren lassen sich zahlreiche organische Verbindungen, darunter viele Pflanzenstoffe, leicht katalytisch (Pd‐Kohle) hydrieren. Es wird geprüft, welchen Einfluß der Wasserstoffdonator, das Lösungsmittel und der Katalysator auf die Hydriergeschwindigkeit besitzen. Ein Mechanismus für gekoppelte Hydrierungen wird angegeben. Die Bedeutung der Reaktion für präparative und analytische Arbeiten wird

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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摘要:

AbstractDie Darstellung von 1.4‐Dialkyl‐benzolen (I–V) sowie von Alkylderivaten des Naphthalins (IX–XI) und Tetralins (VI–VIII) wird beschrieben. Die physikalischen Eigenschaften dieser Kohlenwasserstoffe werden auf Grund der intermolekularen Wechselwirkungen gedeutet. Die IR‐Spektren werden

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDas Gleichgewichtssystem aus Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4) (I), Cyclooctatrien‐(1.3.5) (II) und Cyclooctatrien‐(1.3.6) (III) geht bei Temperaturen oberhalb 225° inall‐trans‐Octatetraen (V) über. Dieses isomerisiert sich unter den Entstehungsbedingungen weiter zu 5‐Vinyl‐cyclohexadien‐(1.3) (VI). VI steht mit Tricyclo‐[3.2.1.02. 7]octen‐(3) (IV) und 1‐Vinyl‐cyclohexadien‐(1.3) (VII) im Gleichgewicht, aus dem bei Temperaturen über 300° eine irreversible Umlagerung zu Styrol erfolgt. — Bestrahlung von I führt zu II sowie zu einem Zerfall in Benzol und Äthylen. Unter den gleichen Photolysebedingungen isomerisiert sich II zu Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.7) (VIII), Tricyclo[3.2.1.02.8]octen‐(3) (IX) und intermediär auftretendem V. III lagert sich bei der Photolyse in VIII, IX, Bicyclo[4.2.0]‐octadien‐(3.7) (X), Bicyclo[5.1.0]octadien‐(2.5) (XII),cis‐Tricyclo[5.1.02.5.01.7]‐octen‐(3) (XII b),trans‐Tricyclo[5.1.02.6.01.7]octen‐(3) (XIV a) undtrans‐Tricyclo[5.1.04.6.01.7]octen‐(2) (XV) um. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß VIII und IX bei der Photolyse von III Folgeprodukte einer Photoisomerisation (III →

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie Darstellung von Spiro[3.3]heptylen‐(2) mit alternierenden Alkylen‐Gruppen wird beschrieben. Vc und Xc, bei denen die Spiro[3.3]heptan‐Einheiten durch eine Methylen‐Gruppe getrennt sind, werden aus Spiro[3.3]heptan‐carbonsäure‐(2) (Ia) erhalten; XIVc, mit zwischengeschalteter Äthylen‐Gruppe, wird aus Spiro[3.3]heptyl‐(2)‐essigsäureäthylester (XIa) dargestellt. — Durch Dimerisierung des aus dem Säurechlorid Vd intermediär gebildeten Ketens zum Diketon XV, das mit Dithioäthylenglykol in Gegenwart von BF3‐ätherat zur Tetrathia‐Verbindung XVI umgesetzt wird, und Entschwefelung von XVI entsteht 2.12‐Bis‐{spiro[3.3]heptyl‐(2)‐methyl}‐te

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractAus verzweigten Olefinen mit innenständigen Doppelbindungen lassen sich mit Hilfe von Aluminiumtriisobutyl und metallorganischen Katalysatoren primäre Alkohole gewinnen (Tab. 1, S. 91). In Abhängigkeit von der Position der Doppelbindung und der Art der Verzweigung erhält man diese Alkohole in verschiedenen %‐Verhältnissen. Die experimentellen Ergebnisse werden an Hand des komplexen Katalysators XVI (S. 92) ge

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractAus Bicyclo[3.2.1]octan‐on‐(2) (I) entstehen bei der Umsetzung mit CH3MgJ zwei stereoisomere Carbinole, während Bicyclo[3.2.1]octan‐on‐(3) (II) dabei nur den tertiären Alkohol mit axialem Hydroxyl liefert. Die Stereochemie der Reaktion wird diskutiert und mit dem Verlauf der Grignardierung beim Bicyclo[2.2.1]heptan‐System verglichen. Es werdencis‐ undtrans‐2‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octan‐ol‐(2) (VII bzw. VI),cis‐3‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octan‐ol‐(3) (IX) und 2‐Methyl‐bicyclo[2.2.2]o

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie Äthanolyse des Tosylats von 1.1‐Dimethyl‐cyclohexanol‐(2) verläuft mit der gleichen Geschwindigkeit wie die destrans‐1‐Äthyl‐cyclohexanols‐(2), während die descis‐Isomeren etwa 65 mal so rasch erfolgt. Bei der Methanolyse werden nur 12% von 5 verschiedenen Kohlenwasserstoffen und 88% von 4 verschiedenen tertiären Äthern gebildet. Von diesen wurden Dimethylcyclopentylcarbinol als Hauptprodukt und diecis‐trans‐isomeren Methyläther der 1.2‐Dimethyl‐cyclo‐hexanole‐(1) identifiziert. Die nicht beschleunigte Retropinakolinumlagerung verläuft normal. Die normal verlaufenden Methanolysen der Tosylate voncis‐undtrans‐1‐Äthyl‐cyclohexanol‐(2) werden mit denen anderer

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656850111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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