摘要:

AbstractLösungen von Pyridyl‐(3)‐ und Pyridyl‐(4)‐diazomethan (2bbzw.c) lassen sich aus den entsprechenden Aldehyden über die Hydrazone oder Tosylhydrazone herstellen. Analog zum Phenyldiazomethan reagieren sie mit Isatin und Trioxo‐indan unter Bildung der Ringerweiterungspro

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn 1‐Alkoxy‐phenalenium‐Ionen (2b,c) verdrängen N‐ und C‐Nucleophile den Äthoxyl‐Rest unter Bildung der Derivate9‐14bzw.17; tertiäre Amine vom Typ20werden dehydriert. Phenalenon (1) selbst kondensiert in saurem Medium mit schwach basischen N‐Nucleophilen. 1.3‐Dialkoxy‐phenalenium‐Ionen (5b,c) reagieren stufenweise mit N‐ und C‐Nucleophilen zu den Derivaten27‐30bzw.39‐43, wobei z. T. neuartige Cya

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZahlreiche C‐Nucleophile greifen das 1‐Äthoxy‐phenalenium‐Ion (1a) in 3‐Stellung an. Unter Hydrid‐Abspaltung entstehen 3‐Äthoxy‐phenafulvene vom Typ2, die teilweise (z. B.9,10) Cyanin‐Charakter besitzen. Aniline substituieren1ain Abhängigkeit vomp‐Substituenten in 1‐ und 3‐Stellung zu23oder24. Durch Einsatz des 5‐Methyl‐1‐äthoxy‐phenalenium‐Ions (30b) wird bewiesen, daß diese ungewöhnliche Empfindlichkeit des Substitutionsortes gegen geringe Strukturänderungen real ist. Es wird ein plausibler Chemismus vorgeschlagen. Die Reaktivität v

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Decarboxylierungsgeschwindigkeit der von Pyridin, Chinolin und Isochinolin abgeleitetenN‐Methyl‐carbonsäurebetaine hängt stark von deren Solvatation ab. Die Betaine8‐12mit der Carboxylat‐Gruppe in α‐Stellung zum quartären Stickstoff decarboxylieren in aprotischen Lösungsmitteln bereits bei 60° (Tab. 2). Die dabei primär entstehenden reaktiven Zwischenstufen (Ylide vom Typ2) lassen sich durch elektrophile Reagenzien wie Diazonium‐Ionen (13a), Diazo‐Verbindungen (13b,f–h), Azide (13c–e) und Benzaldehyd abfangen (Schemata 1und2). Damit wird die α‐Stellung quartärer Sechsring‐Heterocyclen unter milden Bedingungen elektrophilen Substitutionen zugänglich. Der Vergleich der relativen Bildungstendenz der Ylide mit der kinetischen Acidität analoger aromatischer Verbindungen zeigt, daß auch bei den Yliden2ein induktiver, elektrostatisch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine einfache, allgemeine Synthese vonN‐Methyl‐carbonsäurebetainen1der Pyridin‐(a,b), Chinolin‐ (c,d) und Isochinolin‐Reihe (e,f) mitgeteilt. Das Verfahren eignet sich gut für thermisch labile Verbindungen, da die Hydrolyse der Ester6a‐fbereits bei 0° mit wäßriger Kaliumcarbona

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür 35 Gruppen konstitutionell zusammengehörender Kohlenwasserstoffe, sekundärer Alkohole sowie Chloride, Ketone, Äther, Thioäther, Ester, Fettsäuren und Dicarbonsäuren werden röntgenographisch die Identitätsperioden im Harnstoff‐Einschlußkanal gemessen (Tab. 1). In der Regel ist die je Molekül beanspruchte Kanalstrecke eine lineare Funktion der Kettengliederzahl. Die Inkremente der CC‐Bindung, der CO‐Bindung, der CS‐Bindung und die in den einzelnen Fällen eingehaltenen zwischenmolekularen Abstände der Gastmoleküle werden errechnet (Tab. 2). Bei den n‐Paraffinen und einigen ihrer Substitutionsprodukte entspricht das gefundene CC‐Inkrement demjenigen der maximal gestreckten, ebenen Zickzack‐Kette. In den übrigen Fällen sind die Ketten mehr oder weniger verkürzt. Die Konformation der verkürzten Ketten ist wahrscheinlich diejenige regulärer Wendeln (Abb. 1, 2). Formeln für Verkürzung und Querschnitt der Ketten und für die Ganghöhe der Wendeln als Funktion des Verdrehungsgrades werden mitgeteilt. — Ester mit ungeradzahligem Alkohol‐Rest, insbesondere Methylester, beanspruchen im Kanal mehr Raum als isomere Ester mit geradzahligem Alkohol‐Rest, insbesondere Äthylester (Abb. 3). Entgegen der Erwartung ist die Gitterenergie der dichter gepackten Addukt‐Kristalle der zuletzt genannten Ester geringer als diejenige der weniger dichten. — Bei den Addukten der Dicarbonsäuren ist die je Gastmolekül beanspruchte Kanalstrecke erst von der Heptadecandisäure an annähernd proportional der Kettengliederzahl. Bei den niedrigeren Homologen ist die Funktion nicht stetig. Die beiden Carboxyl‐Gruppen veranlassen Verankerung der Moleküle an bestimmten Stellen des Einschlußgitters, so daß ganzzahlige Molverhältnisse anstatt der statistisch zu erwartenden erzwungen werden. Viele der Dicarbonsäuren bilden außer hexagonalen Einschlußverbindungen mit Harnstoff auch Molekül‐Verbindungen im Molverhältnis 1 : 2 und 1 : 1. — Die Ketten von n‐Paraffinen (C9C14) und Cyclohexylalkanen sind in den Einschlußverbindungen mit Thioharnstoff gegenüber denjenigen mit Harnstoff stark verkürzt. Für Harnstoff‐Addukte von 1.3‐Diglyceriden werden Molverhält

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus deno‐Lithium‐fluor‐Aromaten6,9,10,11und Triarylphosphinen bei tiefer Temperatur entstehenden Betaine des Typs2lassen sich durch Protonierung mit Fluoren oder durch Alkylierung mit Methyljodid stabilisieren. Dabei entstehen unter äußerst milden Bedingungen und in guter Ausbeute Tetraarylphosphoniumsalze. Aus den Lithium‐fluor‐toluolen7und8erhält man jeweils identische Isomeren‐Gemische, was das Auftreten einer dehydroaromatischen Zwische

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSubstituierte 2‐Chlor‐4.6‐bis‐phenoxy‐s‐triazine1lassen sich aus halogenierten Phenolen und Cyanurchlorid unter Katalyse durch tertiäre Amine bzw. Säureamide gewinnen. Sie reagieren mit Trialkylphosphiten zu den entsprechenden 2‐Phosphonsäureestern2, mit Aminen zu den 2‐Amino‐Derivaten3und4. Die Löslichkeit von Vertretern der Typen1‐3in organischen Lösungsmitteln

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstracto‐Nitrophenyl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (5) wird synthetisiert.5ist Substrat für β‐Galaktosidase; in Gegenwart von Glycerin als Acceptor entsteht 1′‐D‐Glyceryl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (7). Die Bildung von7beweist, daß bei der enzymatisch katalysierten Reaktion das glykosidische Sauerstoffatom protoniert und der Zucker‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Trimethylsilylierung von α‐Hydroxycarbonyl‐Verbindungen werden die Substanzen1‐7der allgemeinen Formel RCOCH[OSi(CH3)3]R′ (R,R′H, Alkyl, Aryl oder Heteroaryl) erhalten (Tab. 1). Umsetzung der α‐Hydroxycarbonyl‐Verbindungen mit Natrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid und nachfolgende Silylierung mit Trimethylchlorsilan führt zu den Bis‐O‐t

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707320111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY