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Abstract10‐Alkylpyrimido[5,4‐b][1,4]benzothiazine1b(5‐Thiaflavine) entstehen durch saure Cyclisierung von Arylpyrimidylsulfiden13, welche aus 2‐(Alkylamino)thiophenolen und 5‐Chlorpyrimidinen erhalten werden. Durch Vergleich ihrer IR‐, Elektronen‐,1H‐NMR‐ und ESR‐Spektren mit denen analoger Dihydroflavine und Dihydrodesazaflavine wird die Struktur der 5‐Thiaflavine1bcharakterisiert. Deprotonierung an N‐1 und Protonierung an C‐4a werden UV‐ und1H‐NMR‐spektroskopisch belegt. Aus den ESR‐Spektren der Thiaflavin‐kationen ergibt sich eine Spinlokalisation im Thiazinkern. Bei der Alkylierung in Kaliumcarbonat/Dimethylformamid erfolgt Substitution in den Positionen 1–4 sowie Alkylierung an S‐5 zu den “S‐Yliden”20.Bei der Alkylierung inN‐Ethyldiisopropylamin/Chloroform ist die Ylidbildung die ausschließliche Reaktion. Aus der Position S‐5 wandert der Benzylrest schon unter milden Bedingungen in die Position C‐4a und an den Sauerstoff an C‐4. Die thermische Umlagerung des 10‐Benzylthiaflavins14fliefert quantitativ die an C‐4a substituierte Verbindung. Die spektroskopischen Daten der Thiaflavine und der Dihydroflavine sowie deren Alkylderivate zeigen, daß diese Systeme

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractDurch einen Kreuzungsversuch mit5bund5cwird bewiesen, daß die neuartige, synthetisch brauchbare pyrolytische Bildung von 10‐Aryl‐9‐arsaanthracenen8aus 9‐Aryl‐10‐benzyl‐9, 10‐dihydro‐9‐arsaanthracenen5radikalisch unter intramolekularer 1,4‐Wanderung der Arylgruppe verläuft (Schema 2, Weg A). Zwischenstufen sind die Radikale6und9.Wenn Radikale vom Typ6bei niedriger Temperatur in Lösung erzeugt werden, dimerisieren sie zu Tet

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Isomerisierung von Thiocyanatofumarsäureestern2a—cim Gemisch mit Thiocyanatomaleinsäureestern3a—cführt zu den entsprechenden Isothiocyanatoestern4a—cund5a—c.Diese können mit primären Aminen zu 2‐Thiohydantoinen8umgesetzt werden. Die Struktur der 2‐Thiohydantoine wird durch Röntgenstrukturanalyse gesichert und von den isomeren Thioorotsäureder

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractEs werden die radikalische Seitenkettenbromierung von Nickel(II)‐meso‐tetramethylporphin (Ni‐TMP,1a) mitN‐Bromsuccinimid und die aus1aerhaltenen Porphinderivate beschrieben. Das Nickel(II)‐meso‐methoxymethylderivat3bildet unter Einwirkung von Säuren das Polymer6a.Die Umsetzung von3mit1aführt in 70 proz. Ausbeute zur Modellsubstanz4afür das Polymer6.Die Umsetzung von 3 mit 2,6‐Dimethylphenol ergibt das (Phenyl)(porphinyl)methan7.An Hand der Spektren wird die Konstitution dieser dem Diphenylmethan analogen Porphinderivate4aund7abgeleitet und deren sterischer Bau diskutiert. Trotz der sterischen Nähe beider kovalent gebundenen Porphinringe in4aist die gegenseitige Beeinflu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractIn der basenkatalysierten Umsetzung der bifunktionellen 2‐(1,3‐Diaza‐2‐cycloalken‐2‐yl)‐thiophenole1, 2und3mit verschiedenen aktivierteno‐Halogennitrobenzolen wurde ein präparativ einfacher Weg zur Synthese neuer 2,3‐Dihydrodibenzo[b,f]imidazo[1,2‐d][1,4]‐thiazepine4und 3,4‐Dihydro‐2H‐dibenzo[b,f]pyrimido[1,2‐d][1,4]thiazepine5gefunden. Die Umsetzung führt unter Smi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780206

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年代:1978

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AbstractAufgrund der1H‐NMR‐Spektren und der Eliminierung zu1aund1bwerden die früher5)alscis‐Verbindungen angesehenen Succinimide2abzw.3balstrans‐Verbindungen erkannt. Die Bestimmung der Eliminierungsprodukte erlaubt Rückschlüsse auf den sterischen Verlauf der Thioladdition an die Ethylidenbindung von1aund1b. Die Anwendung von Chromsäureoxidation und Eliminierung mit Ammoniak (,CrO3/NH3‐Abbau') auf C‐Phycocyanin und C‐Phycoerythrin als Halbmikromethode wird beschrieben. Nach der Eliminierung ist der Chromophor von C‐Phycocyanin an C‐31über eine Thioetherbindung mit dem Protein verknüpft. Der sterische Ablauf der Eliminierung erlaubt zusammen mit beschriebenen Daten11,23)die Bestimmung der absoluten Konfiguration der Chromophore von C‐Phycocyanin und C‐Ph

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780207

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年代:1978

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Abstract1‐(Arylmethylenamino)isatine1liefern mit Aminen 2‐(Arylmethylenhydrazino)‐α‐oxophenylac

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780208

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年代:1978

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Abstract1,3,4(2H)‐Isochinolintrione1reagieren mit Ethanol, Aminen (auch mit 6‐Aminopenicillansäure) oder Hydrazin unter Bildung von Estern3, Amiden5, 8bzw. Hydraziden9, 10der 1‐Hydroxy‐3‐oxoisoindolin‐1

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780209

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年代:1978

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AbstractBei der Selbstzersetzung der Dipyrromethene1–3als Basen oder Salze entsteht ein neuer Typ labiler, blauer Farbstoffe deren Konstitution als 5′‐(2‐Pyrrolylvinyl)dipyrromethene 4 oder5auch durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen wurde. Die Bildung dieser Farbstoffe läßt sich nach neuartigen Reaktionsmechanismen erklären, die auch zur Entstehung violetter sowie grüner Farbstoffe führen, die die schwarzen Pyrrolharze b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780210

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年代:1978

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AbstractDie in 3‐Position substituierten neuen 5‐(ω‐Aminoalkyl)‐1,2,4‐oxadiazole16, 20und22werden in einfacher Weise und in guten Ausbeuten erhalten, wenn man die Amidoxime13mit den Lactimethern12oder Lactamacetalen17bei 100–200°C, oder mit dem Lactimchlorid12doder Lactamchlorid21bei 0

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780211

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年代:1978

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