摘要:

AbstractBei der Einwirkung von NH3und Oxoverbindungen auf β‐Mercaptoketone erhält man unter Wasserabspaltung mit guten Ausbeuten Dihydro‐metathiazine‐Δ3, eine Stoffklasse, die bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden ist. Zur Erklärung des Reaktionsmechanismus wird das intermediäre Auftreten einer geminalen Amino‐hydroxy‐Verbindung, entstanden aus Oxokomponente und Ammoniak, angenommen. — Die Herstellung der Dihydro‐metathiazine‐Δ3kann man wesentlich vereinfachen, wenn man auf α,β‐ungesättigte Ketone gleichzeitig H2S, NH3und Oxoverbindungen einwirken läßt, wobei als Intermediärprodukt das β‐Mercaptoketon auftritt. — Bei gleichzeitigem Einleiten von H2S und NH3in Aceton bildet sich neben Acetonin 2.2.4.6.6‐Penta‐methyl‐dihydro‐metathiazin‐Δ3. Der Ablauf dieser Reaktion wird erklärt. — In den Dihydro‐metathiazinen‐Δ3läßt sich die Oxokomponente durch Erhitzen mit einem Überschuß einer anderen geeigneten Oxoverbindung in G

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Einwirkung von S und NH3auf Aceton bilden sich hauptsächlich Harze neben kleinen Mengen an 2.2.4‐Trimethyl‐thiazolin‐Δ3(etwa 7% d. Th.), 2.2.4.6.6‐Pentamethyl‐dihydro‐metathiazin‐Δ3(etwa 6% d. Th.), Mesityloxyd, Triacetonamin und 2‐Methyl‐2‐mercapto‐pentanon‐(4). — Der Reaktions‐mechanismus der Bildung der beiden heterocyclischen Basen sowie die Entstehungsweis

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractDie gemeinsame Einwirkung von S und NH3auf Methyläthylketon liefert mit guten Ausbeuten das bisher unbekannte 2.4.5‐Trimethyl‐2‐äthyl‐thiazolin‐Δ3(I). Die Verbindung läßt sich im sauren Medium leicht in Methyläthylketon, Ammoniak und 2‐Mercaptobutanon‐(3) aufspalten. Als Folgereaktion bildet sich, in Abhängigkeit von der Säurekonzentration, durch Wasserabspaltung aus dem 2‐Mercaptobutanon‐(3) das 2.3.5.6‐Tetramethyl‐2.5‐endoxy‐1.4‐dithian. Die Vorstellungen über den Reaktionsmechanismus sind dieselben wie sie bei der Umsetzung des Diäthylketons3)geäußert wurden. — Entgegen der Erwartung kommt es beim Methyläthylketon zur Bildung nur eines Thiazolins, obwohl mit zwei Struktur‐Isomeren zu rechnen war. Das nicht auffindbare Isomere

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Einwirkung von Ammoniak und Oxo‐Verbindungen auf α‐Mercaptoketone kommt es in fast allen Fällen zur glatten Bildung von Thiazolinen‐Δ3. Der Mechanismus dieser Reaktion wird im Zusammenhang mit der Entstehung der Thiazoline‐Δ3bei der Einwirkung von S und NH3auf Ketone

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Einwirkung von dehydrierend wirkenden Agenzien auf Thiazoline‐Δ3, die in 2‐ und 5‐Stellung Wasserstoffatome enthalten — also auf Thiazoline, wie sie einfach und mit guten Ausbeuten durch gemeinsame Reaktion von α‐Mercaptoketonen mit aliphatischen oder aromatischen Aldehyden und Ammoniak hergestellt werden können — bilden sich glatt die betreffenden Thiazole. Überraschend einfach und in vielen Fällen praktisch quantitativ verläuft die Dehydrierung durch Erhitzen der Thiazoline‐Δ3mit Schwefe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractSterische Mesomeriehinderung und Mittlere‐Ring‐Torsion werden in 3.2′‐Polymethylen‐2‐phenyl‐indolen (III), 3.2′‐Polymethylen‐2‐phenyl‐chinolinen (VI) und in 5.2′‐Polymethylen‐1‐ph

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Heterolyse monosubstituierter Aniline erfolgt zunehmend leichter in der Reihenfolge Propyl‐, Propargyl‐ und Allyl‐anilin. Dies wird mit dem Bromcyan‐Abbau nach J. v. BRAUNund durch das modifizierte Verfahren der nucleophilen Spaltung mit Pyridin‐hydrochlorid nach D. KLAMANNgezeigt. Aus der entsprechenden Spaltung derN‐Acetyl‐Derivate ergibt sich eine andere Reihenfolge. Die Reaktionsmechanismen werd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractUntersucht wurde die Solvolyse der Toluosulfonate von Methanol, Äthanol, Isopropanol, Cyclopentanol, Cyclohexanol und Borneol in wasserfreiem und wasserhaltigem Methanol, Äthanol, Isopropanol und Aceton bei verschiedenen Temperaturen; ferner wurden untersucht: Salzeffekte und Umesterungen bei Zusatz von LiCl, LiBr, NaBr und NaN3. — Die Ergebnisse lassen sich zwanglos nur verstehen, wenn man, unter Berücksichtigung der Mitwirkung des Lösungsmittels, keine scharfe Scheidung zwischen SN1‐ und SN2‐Chemismus aufre

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Bildungsbedingungen der beiden isomerencis‐α‐Hydrindanole I und II werden studiert; die Konfiguration der Isomeren ergibt sich im Sinne der bisherigen Zuordnung — I = 1c8c9cund II = 1t8c9c— aus den Solvolysegeschwindigkeiten ihrer Toluolsulfonate. Für II ergibt sich eine Konstante, die nahe bei der destrans‐o‐Methylcyclopentanols liegt. Für I läßt sich wie für dascis‐o‐Methylcyclopentanol keine Konstante 1. Ordnung errechnen; die Geschwindigkeits‐Intervall‐„Konstante”︁ nimmt während der Reaktion ab. Eine Umlagerung I → II erfolgt dabei nicht. Als Reaktionsprodukt entsteht aus I wie aus II nur Hexahydroinden; für den aus I entstehenden Kohlenwasserstoff wurde die Δ1,2‐Lage der Doppelbindung — Abspaltung im Sinne der HOFMANNschen Regel — erwiesen. — Eine verbesserte, potentiometrische Methode zur Ermittlung de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractEs wird über die Anlagerung von NOCl an Styrylacetat und an α,β‐ungesättigte Alkohole bzw. deren Ester berichtet. Für die erhaltenen Additionsprodukte wird die Art der Anlagerung an die Doppelbindung bestimmt. Das Addukt IV aus NOCl und Cinnamylacetat kann als Ausgangsprodukt für eine Chloramphenicol‐Synthe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576100111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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