摘要:

AbstractDas Triphenylboran‐Benzhydrylisonitril‐Adduktlaläßt sich durch Basen in ein Nitril‐ylid (2aüberführen, das mit Carbonylverbindungen in einer 1.3‐dipolaren Cycloaddition zu Oxazoliniumverbindungen4reagiert. Die Nitril‐ylide aus den Addukten an Cyclohexyl‐ bzw. Isopropylisonitril setzen sich mit den Addukten selbst zu Imidazolin‐ bzw. Imidazol‐Der

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTriphenylphosphin‐triphenylphosphonionomethylen‐bromid (B) reagiert in wäßrigen Lösungen über Methyl‐triphenylphosphoniumbromid und Triphenylphospinoxid zu Bensol sowie Triphenyl‐ und Methyldiphenyl‐phosphinoxide. Die Kinetik der Hydrolyse wird in Abhängigkeit von Temperatur and pH‐Wert durch UV‐spektrophotometrische Messungen der Ylen‐Konzentration untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeiten der Phosphinakylen‐Spaltung entsprechen bei konstanten pH‐Werten einem Gesetz erster Ordnung. Unter der Voraussetzung [H3O⊕]«Ka′ ist keine pH‐abhängige Hydrolyse zu beobachten. Im Falle pH ≅ pKa′ wird auf Grund eines vorgelagerten Säure‐Base‐Gleichgewichts die beobachtbare Zersetzungsgeschwindigkeit des Ylens verringert. Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten liefert die Aktivierungsenthalpie ΔH±= 7.4 kcal/Mol sowie die Aktivierungsentropie ΔS±= −61 cal · Mol−1· Grad−1(bez. auf den Standardzustand). Auf Grund dieser Daten wird der Reaktionsmechanismus der Hydrolyse diskutiert. ‐ In gleicher Weise wird die Kinetik der hydrolytischen Spaltung von Phosphinalkylenen des Typs [(C6H5)3P = CR  PR′2R″]Hal bzw. (C6H5)3P = CH  CO  R untersucht und die Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten von der Basizität der Ylene erörtert. – Über die Darstellung der Phosphoniono‐substit. Triphenylphosphin‐alkyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractBinäre Gemische von Hexamethylbenzol und Triphenyl‐Derivaten der 5. Gruppe werden mittels der Phasendiagramm‐Technik untersucht. Dabei werden folgende Komplexe gefunden: C6(CH3)6· (C6H5)3P, C6(CH3)6· (C6CH3)AS, C6(CH3)6· (C6H5)3Sb, 2 C6(CH3)6· (C6H5)3)PO und C6(CH3)6· 2 C8H17)3PO. Bei den folgenden Binären Systemen wird keine Komplexbildung beobachtet: C6(CH3)6/(C6H5)3N, C6(CH3)6/(C6H5)3Bi, C6(CH3)6/(C6H5)3PS, C10H8/(C6H5)3P, C10H8/(C6H5)3As, C10H8/(C6H5)3Sb, C10H8/(C6H5)3PO, (C6H5)3PO/(C6H5)3P und (C65)3N/(C6H53P. – Eine Reihe anderer Systeme liefert wegen der thermischen Instabilität einer der beiden Komponenten keine eindeutigen Ergebnisse. – Nach den Eigenschaften der untersuchten Verbindungen können die Elemente der 5. Gruppe des Periodensystems in den ersten vier der genannten Komplexe als Acceptoren b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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Abstract1.2‐Bis‐phenyläthinyl‐benzol (1) bildet mit PdC12die Pd‐Komplexe C44H28· PdCl2(2) und C45H32· PdCl2(3), mit PtCl4den nicht isolierbaren Komplex4, deren Zersetzung zu neuen Verbindungen führt. In 85‐proz. Ausbeute wird aus4neben noch unbekannten Stoffen 5‐Phenyl‐indeno[2.1‐α]inden (5) erhalten, dessen Struktur durch IR‐, UV‐, Massen‐ und NMR‐Spektroskopie sowie durch Synthese gesichert wird. – Komplexstrukturen und Reakti

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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Abstract2‐Cyclopropyl‐propyl‐ (8), 2.2‐Dicyclopropyl‐äthyl‐ (15) und 2‐Phenyl‐2‐cyclopropyl‐äthyltosylat (20) werden in Aceton/Wasser bzw. Ameisensäure solvolysiert; 1.1 ‐Dicyclopropyl‐propyl‐(2)‐tosylat (26) wird hydrolysiert. Bei den Hydrolysen entstehen neben den strukturgleichen Alkoholen und wechselnden Mengen Olefinen nur solche umgelagerten Produkte, deren Bildung auf eine l.2‐Wanderung der β‐ständigen Substituenten (Cyclopropyl, Methyl und Phenyl) bzw. auf eine Hydrid‐Verschiebung zurückzuführen ist. Bei den Solvolysen in wasserfreier Ameisensäure werden zusätzlich Cyclopentan‐Derivate gefunden, was auf eine Beteiligung des Cyclopropan‐Ringes bei der Bildung der Car

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie thermische Ablösung des Propinyl‐Restes aus Mono‐ und Dipropinylanilin wird durch Zusatz von Piperidin erleichtert. Der Propinyl‐Rest kann bei der Spaltung in H2‐Atmosphäre abgefangen werden. Durch Disproportionierung entstehen aus Propinylanilin in einer Gleichgewichtsreaktion Anilin und Dipropinylanilin. Letzteres reagiert mit Propinylanilin oder Dipropinylanilin unter Cyclisierung der Dreifachbindungen zu Isoindolin‐Derivaten : 2‐Phenyl‐(l), 5‐[N‐Propinyl‐N‐phenyl‐aminomethyl]‐2‐phenyl‐ (2) und 5‐[Phenylimin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDiamide der Schwefelsäure mit mindestens zweiN‐ständigen H‐Atomen (1bzw.13) reagieren mit alkalischem Hypochlorit zu Hydrazin‐Derivaten (5, Tab. 1, bzw.16, Tab. 3). Die Reaktion verläuft intramolekular über instabile S ‐N ‐N‐Dreiringe (z.B.3,24).N.N′‐Disubstituierte Sulfamide (1) liefern mit Überschüssigem Hypochlorit Azoverbindungen (6, Tab. 1 ) in guten Ausbeuten. ‐N‐Methoxy‐sulfamide lassen sich in alkalischer Lösung ebenfalls einer intramolekularen Aminierungsreaktion unterwerfen, bei der eine N ‐N‐Bind

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAus den NMR‐ und IR‐Spektren von Isodiazomethan in Perdeuterodiäthyläther wird für dieses Isomere des Diazomethans dieN‐Isocyan‐amin‐Struktur H2N‐N=Cl abgeleitet. Die Reaktion von Isodiazomethan und Chloral zu Trichlormilchsäure‐[(2.2.2‐trichlor‐äthyliden)‐hydrazid] (3) spricht ebenfalls für diese Struktur. Mit Benzoylchlorid liefert Isodiazomethan 2‐Phenyl‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Glycinhydrazid mit 2 Moll. HNO2erhält man Diazoessigsäureazid (1).1ist hochexplosiv, läßt sich jedoch i. Vak. unzersetzt destillieren. Mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester reagiert1zum Pyrazol‐Derivat4, mit Triphenylphosphin zum Pho

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130110

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年代:1968

数据来源: WILEY

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Abstract2‐Diazo‐1.3‐diketone [z. B. 4‐Diazo‐1. l‐dimethyl‐cyclohexan‐dion‐(3.5) (4), 2‐Diazo‐dihydro‐phenalen‐dion‐(1.3) und 2‐Diazo‐indan‐dion‐(1.3)] kuppeln im basischen Bereich mit CH‐aciden Verbindungen zu Azofarbstoffen (z.B.5a–m,6a–e), deren Tautomerieverhältnisse NMR‐spektroskopisch untersucht werden. Trimorpholinophosphin wird zu den Phosphazinen17–19addiert. Mit Bis‐[I.3‐diphenyl‐imidazolidinyliden‐(2)] (23) entstehen aus4und 2‐Diazo‐indan‐dion‐(1.3),

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687130111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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