摘要:

AbstractEs werden Dialkylaluminium‐fluoride R2AlF und deren Komplexverbindungen mit Alkalifluoriden beschrieben. Die Natriumfluorid‐Komplexverbindungen Na[AlR2F2] zersetzen sich in der Hitze in Kryolith und Aluminiumtrialkyle. Alkylaluminiumdifluoride sind schwierig herzustellen und ähneln in ihren Eigenschaften dem Aluminiumflu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Überführung des bei der Behandlung des Furfurylalkohols mit methanolischer Salzsäure entstehenden Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetals in den bereits bekannten α‐Methoxy‐lävulinsäuremethylester konnte bewiesen werden, daß es sich um α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetal und nicht, wie früher angenommen wurde, um die δ‐Methoxyverbindung handelt. Als Zwischenprodukt der Acetalbildung wurde neben dem Furfuryl‐methyläther und dem 2.4.5‐Trimethoxy‐tetrahydro‐silvan noch das bisher unbekannte 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan isoliert. Das α‐Methoxy‐acetal erfährt durch katalytische Wirkung von H⊕‐Ionen eine Umlagerung zu Lävulinsäure, wobei β‐Acetyl‐acrolein als Zwischenstufe gefaßt wurde. Es wird der Reaktionsablauf der Überführung des Furfurylalkohols in das α

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDurch katalytische Hydrierung des α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐dimethylacetals erhält man 2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal, welches unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen eine Umlagerung zu γ‐Valerolacton erleidet. Dabei bildet sich zunächst über 4.5‐Dimethoxy‐tetrahydrosilvan das 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, das untertrans‐Eliminierung von Methylalkohol in γ‐Valerolacton übergeht. Durch Pyrolyse erfolgtcis‐Eliminierung von Methylalkohol aus dem 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, wobei Tetrahydrosilvan‐epoxyd‐(4.5) entsteht, das ebenfalls unter der katalytischen Wirkung

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Umsetzung von α,α′‐Dihalogen‐adipinsäureestern mit sekundären, aliphatischen Aminen, die unter Spaltung der Kohlenstoffkette zu α‐Dialkylaminoacrylsäureestern und β‐Dialkylamino‐propionsäureestern führt, verläuft über die α‐Dialkylamino‐α′‐halogen‐adipinsäureester. Ein

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractCycloheptandion‐1.2‐monophenylhydrazon (II) wurde aus Hydroxymethylencycloheptanon und Phenyldiazoniumsalz erhalten und durch eine modifizierte Indolsynthese in das 1‐Keto‐tetrahydroheptindol (III) übergeführt. Letzteres wurde durch Selendioxyd in siedendem Naphthalin zum zitronengelben 6.7‐(Indolo‐2.3)‐tropol

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Ozonisierung von Cholesterin(acetat) in alkoholfreien Lösungsmitteln werden nur in geringer Menge kristallisierte Produkte erhalten. In alkoholhaltigen Lösungsmitteln entstehen kristallisierte Verbindungen, wobei 1 Mol. Ozon und 1 Mol. Alkohol (Methanol, Äthanol, Isoamylalkohol) aufgenommen werden. Durch Reduktion mit Lithiumalanat werden sie in ein Triol, das 5.6‐Seco‐koprostan‐3β.5.6‐triol,

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractUm die Struktur des Ouabagenins (I) durch neues Beweismaterial zu erhärten, wurde insbesondere die Verknüpfung mit einem bekannten Steroid angestrebt. Als Ausgangsmaterial diente der Äthylester der Ätiosäure VIII, welcher über das Triacetat V und das Tetraacetat VII gewonnen wurde. Es war wünschenswert, das Molekül zunächst zu vereinfachen und zwar durch stufenweise Entfernung von Hydroxylgruppen bzw. deren Ersatz durch Wasserstoff. Demgemäß wurde VIII mitN‐Bromacetamid selektiv zum 3‐Oxo‐1β.5.11α.14.19‐pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XI) oxydiert, welcher beim Behandeln mit Al2O3Dehydratisierung zum 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐Δ1‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIII) erfuhr. Selektive Hydrierung (Pd‐Kohle) von XIII ergab den 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XV), welcher einerseits durch Dehydratisierung in den 3‐Oxo‐11α.14.19‐trihydroxy‐Δ4‐14β‐ätiensäure‐äthylester (XVI) und andererseits durch katalytische Hydrierung mit Pt hauptsächlich in den 3β.5.11α.14.19‐Pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XXIII) umgewandelt wurde. Die Zuordnung der Konfiguration der sich in XXIII am C—3 befindlichen OH‐Gruppe erfolgte auf Grund der Ergebnisse von Hydrierungsversuchen an dem analog, jedoch einfacher als XV gebauten 3‐Oxo‐5.14.19‐trihydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIX). — Im Ve

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDurch Umsetzung von Acetessigaldehyd‐dimethylacetal mit Bromessigester und Zink wird der δ,δ‐Dimethoxy‐β‐hydroxy‐β‐methyl‐valeriansäureäthylester aufgebaut, dessen stufenweise Hydrolyse zu Lösungen der β‐Hydroxy‐β‐methylglutaraldehydsäure (VII) führt. Die Oxydation dieser Aldehydsäure liefert β‐Hydroxy‐β‐methyl‐glutarsäure; durch Reduktion läßt sich in 8

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractNach der neuen, von Kögl, SALEMINK, SCHOUTENund JELLINEKsichergestellten Formel besitzt Muscarin (I) drei asymmetrische Kohlenstoffatome, so daß bei der Synthese vier Racemate zu erwarten sind, falls man von inaktivem Material ausgeht und bei den angewandten Methoden alle theoretisch möglichen Stereoisomeren entstehen. Bei der in der vorliegenden Mitteilung beschriebenen Synthese, für welche α‐Acetyl‐δ‐chlor‐γ‐valerolacton als Ausgangsmaterial diente, entstand ein Gemisch von Stereoisomeren, dessen pharmakologische Aktivität am Froschherz etwa ein Drittel von der des natürliche

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractDie Arbeit befaßt sich mit den Nebenalkaloiden ausLobelia inflata, die aus wäßrig‐salzsaurer Lösung nicht mit Chloroform ausschüttelbar sind. Allein in dem stärker basischen Anteil dieser Nebenalkaloide läßt sich aus den Kurven von Craig‐Verteilungen zwischen salzsaurer Kochsalzlösung und Chloroform bzw. Chloroform/Butanol die Gegenwart von mindestens 30 Nebenalkaloiden erkennen. — Von diesen werden 7 rein dargestellt und durch kristallisierte Salze und Derivate charakterisiert. Von 6 dieser Alkaloide wird die Konstitution aufgeklärt. Es handelt sich bei den neuen Nebenalkaloiden wie bei den Hauptalkaloiden z. Tl. um in 2.6‐Stellung durch die ResteCH2CHOHC6H5, CH2CHOHCH2CH3und CH2CHOHCH3disubstituierte Piperidine, deren Bildung verständlich wird, wenn man annimmt, daß in der Pflanze Glutardialdehyd und Methylamin (oder Ammoniak) mit den β‐Ketosäuren Benzoyl‐, Propionyl‐ und Acet‐essigsäure zu den entsprechenden symmetrischen und unsymmetrischen Diketonen reagieren, die weiter zu den natürlichen Alkaloiden reduziert werden. Neben beidseitig werden auch einseitig in 2‐Stellung durch die Reste CH2CHOHC6H5und CH2CHOHCH2CH3substituierte Piperidine gefunden, deren Bildung sich in analoger Weise verstehen läßt, wenn man annimmt, daß Δ1‐Piperidein mit Benzoyl‐ bzw. Propionyl‐essigsäure zu in 2‐Stellung substituierten Piperidinen reagiert, deren Keto‐Gruppe dann weiter reduziert wird. Diese einseitig substituierten Piperidine könnten auch Zwischenprodukte bei der Biogenese der in 2.6‐Stellung disubstituierten

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576080111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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