摘要:

AbstractDie stereospezifisch‐katalytischen Wirkungen von 16 optisch aktiven Basen mit einem dem N benachbarten sekundären asymmetrischen C‐Atom werden am Beispiel der Reaktion von Methanol mit Phenylmethylketen untersucht. Es ergeben sich Zusammenhänge zwischen der Form der Temperatur‐Stereospezifitätsfunktionen und der Konfiguration der eingesetzten Katalysatoren. Abweichungen von der Norm treten bei hinreichend tiefen Temperaturen sowie stets dann auf, wenn die freie Drehbarkeit an der N–C*‐Bindung durch extrem sperrige Substituenten oder durch Einbau in ein Ringsystem stark behindert wird. Auf dieser Grundlage wird ein Modell für die Vorzugskonformationen der Übergangszustände entwickelt, das den gefundenen Effekten Rechnung trägt. – Synthese und Konfiguration der eingesetzten Katalysatore

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSubstituiert man 3‐Acetyl‐piperidone‐(2)(3)am Stickstoff mit Alkyl‐Resten, so findet man durch NMR‐spektroskopische Enol‐Bestimmung ein deutliches Zunehmen der Enolform mit steigender Kettenlänge (Tabb. 1, 2). Dieser Effekt, der auch an offenkettigen β‐Ketoestern4und 1.3‐Diketonen aufzufinden ist (Tabb. 3–5), wird durch eine Delokalisation der σ‐Elektronen in der Paraffinkette erklärt; daraus folgt eine Resonanzbeziehung der am Kettenende des Paraffins überschüssigen σ‐Elektronen mit der chelatisierten Enolform, wodurch diese mit steigender Kettenlänge me

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Reaktion von Phenylisonitril mit Alkylboranen entstehen unbeständige α‐Phenylimino‐alkylborane C6H5N = CRBR2(2), die sich mit protonenaciden Verbindungen HX, z. B. Thiophenol oder Chlorwasserstoff, unter Bildung der Borane C6H5NHCR2BRX(4)oder R3CBX2(9)abfangen lassen. Mit Essigsäure als Abfangreagenz entsteht ein Derivat des 1.4.2‐Oxazaborol

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindungen2,5a–c,6a–eentstehen aus den entsprechenden α‐Hydrazonocarbonsäurehydraziden(1, 7a–c,8a–e)durch Reaktion mit salpetriger Säure. Beide Substanzklassen treten inZ‐ undE‐Form auf. Die in der Hydrazono‐Gruppe unsubstituierten α‐Hydrazonocarbonsäurehydrazide(1, 8e)liegen bevorzugt in derZ‐Form, die entsprechend substituierten Hydrazide(7a–c,8a–d)überwiegend in derE‐Form vor. Die aus denZ‐Hydraziden entstehendenZ‐Azide sind instabil und spalten Stickstoffwasserstoffsäure ab. Die aus denE‐Hydraziden entstehendenE‐Azide sind stabil, wandeln sich jedoch bei längerem Stehenlassen und gleichzeitiger Lichteinwirkung in die instabilenZ‐Azide um. Beim Kochen derE‐Azide in Toluol wird Stickstoff abgespalten und es bilden sich sub

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindungen1a–e,2a–centstehen aus den entsprechenden α‐Hydrazonocarbonsäurehydraziden(3a–e,4a–c)durch Reaktion mit salpetriger Säure. Sie sind nicht beständig, spalten bereits unterhalb 0° Stickstoff ab und gehen in substituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5)(8a–e,9a–c)über. Nur bei α‐Hydrazonophenylessigsäureazid(1a)ist die Hauptreaktion eine Abspaltung von Stickstoffwasserstoffsäure und die Abspaltung von S

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractDie Titelverbindungen5bzw.6, 18und20sind durch Nitrieren von Diazoessigsäureestern bzw. Cyan‐ oder Trifluormethyl‐diazomethan mit Distickstoffpentoxid zugänglich.5wird auch aus Tributylstannyl‐ bzw. Trimethylsilyl‐diazoessigsäureäthylester und Distickstoffpentoxid

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Oxydation des Thioharnstoffs und seinerN‐Monosubstitutionsprodukte sind Thioharnstoff‐S‐monoxide in der Lösung nachzuweisen. DieS‐Monoxide derN.N′‐disubstituierten Thioharnstoffe sind chromatographisch nachweisbar, lassen sich jedoch nicht isolieren. Dies gelingt bei zahlreichenS‐Monoxiden10vonN.N′‐disubstituierten Thioharnstoffen, die sperrige Reste enthalten (vgl. Tab. 2). Bei den Thioharnstoff‐S‐Oxiden ist die Rotation um eine C–N‐Bindung stärker behindert als bei den Thioharnstoffen, was aus der Struktur der Verbindungen verständlich wird.N‐Acyl‐Thioharnstoffe unterscheiden sich in ihren Oxydationsprodukten von

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractBei der OxydationN‐mono‐ undN.N′‐disubstituierter Thioharnstoffe mit H2O2lassen sich die Thioharnstoff‐S‐dioxide8, 15und16isolieren. Durch Behandlung mit Säuren entstehen ausN.N′‐disubstituierten Thioharnstoff‐S‐dioxiden Amidine; bei der Oxydation desN.N′‐Di‐neopentyl‐thioharnstoffs wird einzigN.N′‐Di‐neopentyl‐formamidin(19)erhalten. Eigenschaften und Reaktionen der Thioharnstoff‐S‐dioxide werden mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Peressigsäure lassen sich dieN‐mono‐,N.N‐di‐ undN.N′‐disubstituierten Thioharnstoffe6, 8, 10bzw. derenS‐Monoxide17undS‐Dioxide3zu den Thioharnstoff‐S‐trioxiden7, 9, 11oxydieren. Diese sind thermisch stabiler als die Thioharnstoffdioxide; ihre IR‐Spektren zeigen Ähnlichkeit mit denen heteroaromatischer Sulfonate oder Sulfonsäurebetaine. Bestimmte strukturelle Voraussetzungen begünstigen die Stabilität von Thioharnstoff‐S‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten k2der Cycloaddition aktivierter Sulfonylisocyanate X–SO2–NCO (1, X = Cl, F) an Olefine zu β‐Lactam‐Verbindungen werden aus IR‐Messungen ermittelt. Die Einflüsse des Olefin‐Typs, des Substituenten X und der Lösungsmittelpolarität auf die Reaktionsgeschwindigkeit werden diskutiert. – Die thermisch empfindlichen Azetidinonsulfochloride9und13aus Camphen und α‐Methyls

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697220111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY