摘要:

AbstractDie α‐Eliminierung von Halogen aus gem. Dihalogenalkanen mit Hilfe von Lithiumalkylen führt zu Alkyl‐ und Dialkylcarbenen, deren Folgeprodukte mit den Zersetzungsprodukten von Diazoalkanen übereinstimmen. Dagegen ergibt die Eliminierung von Halogen aus Methylenhalogeniden kein Methylen “normaler” Reaktivität. Es wird diskutiert, inwieweit hier metallorganische Zwischenstufen das Reaktionsgeschehen bestimmen. – Infolge störender Nebenreaktionen sind Metalle zur α‐Eliminierung von Halog

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Alkoholen geht Diphenylcarben unter Aufnahme eines Protons in das Diphenylcarbonium‐Ion über (Nachweis dieser Reaktion durch Konkurrenzversuche mit Sauerstoff und mit Azid‐Ionen). Das nucleophile Verhalten des Diphenylcarbens wird im Hinblick auf seinen Elektronenzustand diskut

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractVontrans‐1.2‐Dibromiden der Decalin‐ und der Cyclohexan‐Reihe sowie von den 2.3‐Dibromiden des 2‐Methyl‐ und 2.3‐Dimethyl‐butans wurde die Geschwindigkeit der Brom‐Abspaltung in methanol. Jodid‐Lösung bei verschiedenen Temperaturen gemessen und zum Dipolmoment in Beziehung gesetzt. Die Geschwindigkeit ist in erster Linie durch die Bindung des Broms (sek.‐sek.‐,sek.‐tert.‐ und tert.‐tert.‐ständig) bestimmt; in diesen Gruppen unterscheiden sich die RG‐Konstanten um den Faktor 102. Die aus dem Dipolmoment abzuleitenden Konstellationen sind von untergeordneter Bedeutung. Qualitativ sind RG‐Konstante und Dipolmoment antibat; quantitativ erscheinen die Unterschiede in den RG‐Konstanten zu gering, um daraus mit Sicherheit auf die Bedeutung des 4‐Zentren‐Prinzips im Übergangszustand der Abspaltungsreaktion schließen zu können. Dazu geeignete, einfach gebaute isomeretrans‐Dibromide mit gleichem Kohlenstoffgerüst und fixiertera.a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDas katalytisch eingestellte Gleichgewicht zwischen dentrans‐β‐Decalolen 2t.9c.10t(Schmp. 53°) mit axialem und 2c.9c.10t(Schmp. 75°) mit äquatorialem Hydroxyl entspricht mit dem gefundenen Verhältnisa:e= 1 : 2 demjenigen der Methylcyclohexanole. Mit Aluminiumisopropylat wird das Verhältnisa:e= 21 : 79, mit Natriumäthylat gar 3 : 97. Weiter wird die Stereospezifität der Bildungsweisen austrans‐β‐Decalon studiert. Trennung und gaschromatographische Analyse der vier β‐Decalole und ihrer Acetate werden verbessert. Die Alkoholyse ihrerp‐Toluolsulfonate wird kinetisch und präparativ untersucht. Die Acetate der vier β‐Decalole, zweier α‐Decalole sowie einiger monocyclischer Cyclohexanole werden pyrolysiert und die Mengenverhältnisse der dabei entstehenden

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Alkylierung von Cyclopentadien mit Alkoxymethyl‐ und Acetoxymethyl‐halogeniden entstehen meist 1‐substituierte Cyclopentadiene; in einem Fall gelang es, das 5‐substituierte Derivat zu isolieren. Die Struktur der Diene wird aus den Protonenresonanzspektren ihrer Addukte mit Tetracyanäthylen abgeleitet; ihre Reaktion mit Nitrosobenzolen wird be

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie Konstitution des Reaktionsproduktes Ib aus Isopropylamin und Cyclohexanon mit Cyclohexylisocyanid und Rhodanwasserstoffsäure wird durch reduktive und oxydative Entschwefelung sowie durch Hydrolyse aufgeklärt. Anhand weiterer Beispiele wird der Anwendungsbereich der α‐Aminoalkylierung von Isonitrilen und Rhodanwasserstoffsäure erl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractAcylhydrazone aliphatischer Aldehyde oder Ketone reagieren mit Isonitrilen und Carbonsäuren unter Bildung von α‐[N.N′‐Diacyl‐hydrazino]‐carbonsäure‐amiden (VIa–s, VII). Analog entstehen aus Azinen α‐N‐Acyl‐[N‐ [N‐alkyliden‐amino]‐amino>

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractΔ1‐Cyclohexenylisocyanid (III) wird aus 1‐Cyan‐1‐formamino‐cyclohexan (I) erhalten. An Hand der Synthese von 1‐[N‐Formyl‐benzylamino]‐cyclohexan‐carbonsäure‐(1)‐amid (VI) wird gezeigt, daß man mit Hilfe α.β‐ungesättigter Isonitrile zu Kondensationsprodukten des “I

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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Abstract3‐Halogen‐propan‐sulfonsäure‐(1)‐amide (Tab.1) werden aus Propansulton‐(1.3) über die Alkalisalze der 3‐Halogen‐propan‐sulfonsäure‐(1) und die daraus bereiteten Sulfochloride dargestellt. Bei ihrer Umsetzung mit Diäthylamin werdenN‐substituierte Propansultame‐(1.3) und 3‐Diäthylamino‐propa

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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摘要:

Abstract2.3‐Benzo‐butansulton‐(1.4) (I) wird aus Phthalan (II) über drei Stufen (III–V) dargestellt und als Pyridiniumsulfobetain charakterisiert. Die Hydrolyse und Methanolyse von I werden bes

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636660111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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