摘要:

AbstractDie Trithione1reagieren mit Trichlormethyl‐isocyaniddichlorid (3) oder Thiophosgen (4) zu den 3‐Chlor‐1.2‐dithioliumchloriden6, welche zu den 1.2‐Dithia‐cyclopentenonen2hydrolys

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPopcorn‐Polymerisate1im System Styrol/Divinylbenzol werden durch Acylierung nach Friedel‐Crafts mit Anisoylchlorid und anschließende Grignardreaktion mitp‐Methoxy‐phenylmagnesiumbromid in das polymerep.p′‐Dimethoxytritylcarbinol (3) übergeführt. Dieses wird durch Umsetzung mit Acetanhydrid/Chlorwasserstoff oder Benzol/Acetylchlorid in das polymerep.p′‐Dimethoxytritylchlorid (4) übergeführt, das als Träger für die Synthese von dTpdT2), dT(pdT)2, dT(pdT)3u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend von 1‐Brom‐2.4‐dibrommethyl‐benzol (2) und Isophthalaldehyd‐bis‐[propylen‐thioketal] (3) wird in einer 7 stufigen Reaktionsfolge die [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäure (6a) dargestellt und mittels (+)‐α‐Phenäthylamins in Enantiomere getrennt. Die optische Reinheit von6aergibt sich aus dem Intensitätsverhältnis der diastereotopen Methyl‐Protonen im NMR‐Spektrum des α‐Phenäthylesters von (‐)‐6a. Die absolute Konfiguration von6a(und 13 damit korrelierten, optisch aktiven [2.2]Metacyclophanen) wird durch kinetische Racematspaltung sowohl von6aals auch von den davon abgeleiteten Chromtricarbonyl‐Derivaten (Benchrotrenen)7aund8amit (‐)‐α‐Phenäthylamin als (‐)‐(S)‐6abestimmt. – Die katalytische Hydrierung von [2.2]Metacyclophan (1) sowie von [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäuremethylester (6b) ergibt unter transanularer Cyclisierung Hexad

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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AbstractDie Photolyse von aliphatisch substituierten 1.2.3‐Thiadiazolen2liefert durch Stickstoff‐Eliminierung als primäre Photoprodukte die 1.3‐Diradikale3. Diese reagieren je nach ihren Substituenten zu 1.4‐Dithiinen (6), 1.3‐Dithiol‐Derivaten (5) und symmetrischen oder unsymmetrischen Thiophenen (7bzw.8). Die isomeren Thiophene7und8lassen sich photochemisch nicht ineinander umwandeln. Die bereits beschriebene Thermolyse des 4.5‐Diphenyl‐1.2.3‐thiadiazols (2, R1= R2= C6H5) wird nachgearbeitet und das Produkt mit bisher unbekannter Struktur als 4.5‐Diphenyl‐2‐diphenylmethylen‐1.3‐dithiol (5,

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie Übertragungsreaktion des Nitromethan‐Anions auf Kationen verschiedener N‐Heterocyclen zeigt die relative Affinität dieser Kationen gegenüber nucleophilen Agenzien (Tab. 1). Die unterschiedliche Affinität läßt sich mit der Energie des untersten, unbesetzten, antibindenden Orbitals der Kationen korrelieren

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractIn 90‐ bis 95 proz. Schwefelsäure reagieren 1‐Hydroxy‐adamantan (1a) und seine Brückenkopf‐Methyl‐Derivate1b–cbereits bei 4–7° rasch mit der äquimolaren Menge Acetylen. Anschließende Hydrolyse ergibt die 1‐Adamantyl‐acetaldehyde3a–c, die 1‐Adamantylmethyl‐ketone6a–cund die Homoadamantan‐4‐one9a–c. Die Ketone6und9, die aus der Umlagerung der energiereichen Vinyl‐Kationen2und5hervorgehen, sind bei der Protonierung der 1‐Adamantyl‐acetylene

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Reaktion von α‐Hydroxyalkyl‐ oder α‐Alkoxyalkyl‐Verbindungen acyclischer oder cyclischer Harnstoffe und Thioharnstoffe entstehen in Gegenwart von äquivalenten Säuremengen über α‐Ureidoalkyl‐carbonium‐imonium‐Ionen (A) mit Triphenylphosphin α‐Ureidoalkyl‐triphenylphosphonium‐Salze vom TypB. Entsprechende Umsetzungen mit Phosphortrihalogeniden führen zu α‐Ureidoalkyl‐phosphonsäuredihalogeniden vom TypC. α‐Halogenalkyl‐harnstoffe reagieren mit Trialkylphosphiten unter Bildung von α‐Ureidoalkyl‐phosphonsäuredialkylestern des TypD, die auch durch Kondensation von α‐Hydroxyalkyl‐oder α‐Alkoxya

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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AbstractEs wird die Formylierung der 6‐Oxo‐4‐hydroxy‐dihydropyrimidine1mit Dimethylformamid‐chlorid zuN.N‐Dimethyl‐N‐(6‐oxo‐4‐hydroxy‐3.6‐dihydro‐5‐pyrimidinyl)‐methyenimonium‐chloriden2beschrieben, sowie die Umsetzung von2mit Wasser zu den 6‐Oxo‐4‐hydroxy‐3.6‐dihydro‐pyrimidin‐5‐carbaldehyden3, mit Phosphoroxychlorid zu den 4.6‐Dichlor‐pyrimidin‐5‐carbaldehyden4, mit Phenylhydrazin zu den 6‐Oxo‐4‐hydroxy‐5‐phenylhydrazonomethylen‐dihydropyrimidinen5und mit Malonester zu den 5‐Hydroxy‐3‐äthoxycarbonyl‐pyrimido[4.5‐b]‐α‐pyronen7. Die katalytische Dehalogenierung von 4.6‐Dichlor‐pyrimidin‐5‐carbaldehyd (4a) führt zum Pyrimidin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie durch Metall‐Wasserstoff‐Austausch aus den Chlormethyl‐aryl‐sulfonen1und1′erhaltenen α‐Chlor‐magnesiummethyl‐Verbindungen2bzw.2′zeigen keine Tendenz zur α‐Eliminierung, sondern sind temperaturbeständig und geben die üblichen Reaktionen einer Grignard‐Verbindung. Carboxylierung liefert die Arylsulfonylchloressigsäuren4bzw.4′, Umsetzungen mit Carbonyl‐Verbindungen die α‐Chlor‐β‐hydroxy‐sulfone7a–dbzw.7c′. Aus dem Produkt der Umsetzung mit Formaldehyd7awurde das α‐Chlorvinyl‐aryl‐sulfon9dargestellt, mit dem einige Additionsreaktionen durchgeführt wurden. Umsetzung von2mit Phenyl‐diäthyl‐orthoformiat führt zum 2‐Arylsulfonyl‐2‐(chlor‐vinyl)‐äthyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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AbstractBis‐[diphenylphosphino]‐amin (1) reagiert mit CCl4und Ammoniak, tert.‐Butyl‐amin sowie Phenylhydrazin zu den Tetraphenyl‐imidodiphosphinsäure‐diamid(diphenylhydrazid)‐chloriden2. Mit bifunktionellen Amidinen, Guanidinen, Isoharnstoffen und Isothioharnstoffen erfolgt Cyclokondensation zu den Triazadiph

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727660111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

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