摘要:

AbstractBenzylphenyläther, die ino‐Stellung zum Äther‐Sauerstoffatom eine Formyl‐, Acetyl‐ oder Phenyliminomethylgruppe besitzen, lassen sich zu 2‐Arylbenzofuranen cyclisieren. Die intramolekularen Kondensationen verlaufen mit hohen Ausbeuten, wenn man als Kondensationsmittel stark basische Alkaliverbindungen (Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Kalium‐ tert.‐butanolat) und als Reaktionsmedium dipolare aprotische Lösungsmittel [Dimethylformamid, Phosphortris(dimethylamid) oder Aceton

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract4‐(Acyloxy)azetidin‐2‐one sind aus Vinylestern und Chlorsulfonylisocyanat zugänglich. Die glatt ablaufende nucleophile Verdrängung der Acyloxygruppe am C‐4 liefert 4‐Thio‐, 4‐ (Aryloxy)‐, 4‐(Alkyloxy); 4‐(Arylsulfonyl)‐, 4‐(Alkylsulfonyl)‐, 4‐Azido‐ und 4‐Phthalimido‐ P‐lactame. Die über N,O oder S gebundenen Substituenten in 4‐Stellung sind unter bestimmten Bedingungen erneut austauschbar. Dies

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChlor‐ und Fluorsulfonylisocyanat (1 a bzw. b) reagieren bei tiefer Temperatur mit Aldehyden im Molverhältnis 1 :2 zu den Dioxazinonen 2, mit s‐Trioxan und 1,3,5,7‐Tetroxocan zum Tetraoxaazacyclodecanon 6. Die Reaktion mit Ketonen verläuft je nach deren Struktur verschiedenartig. In Sonderfällen entstehen Methylenaminosulfohalogenide wie 9. Meist bilden sich unter α‐Substitution N‐(Halogensulfonyl)‐β‐ketocarbonsäureamide wie 11. α,β‐Ungesättigte Ketone liefern in einer (4 + 2)‐Cycloaddition unter Einbeziehung der C C‐ Bindung Oxazinone 13. ‐ β‐Diketone addieren die Halogensulfonylisocyanate 1 a und b bei tiefer Temperatur am Sauerstoff'zu 17, bei Raumtemperatur werden sie am α‐Kohlenstoff zu 18 substituiert. Analog erhält man aus

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2‐Amino‐2‐oxazoline 1 reagieren mit α,β‐ungesättigten Carbonsäureestern2a‐ h, unter Bildung von 2,3,5,6‐Tetrahydro‐7H‐oxazolo[3,2‐a]pyrimidin‐7‐onen 3. Bei der Reaktion von 1 mit Malein‐ und Fumarsäureestern 2k‐m entstehen als Hauptprodukte die 2,3,5,6‐Tetra‐ hydro‐7H‐oxazolo[3,2‐u]pyrimidin‐7‐one 3 t und u. Analog verläuft die Reaktion von 1 mit den Maleinimiden 9a und b. Das 2,3,6,7‐Tetrahydro‐5H‐oxazolo[3,2‐u]pyrimidin‐5‐on 4a wird durch Cyclisierung des 3‐(2‐Oxazolin‐2‐ylamino)buttersäureesters 16 in Gegenwart von Alkoholat erhalten. Bei der Reaktion von 1 mit α,β‐ungesättigten Carbonsäurechloriden 17

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Chlorsubstitution der 4(5)‐Doppelbindung in 4‐Stellung von 3‐Oxo‐carda‐4,14,20(22)‐trienolid (1) wird mit So2Cl2/Pyridin unter speziellen Reaktionsbedingungen, die die Umwandlung der Cl4= ClGruppierung in eine 14P‐Hydroxy‐ oder 14,lSP‐Epoxygruppe bewirken, 4‐Chlorcanarigenon (6) und dessen 14,15P‐Epoxy‐Analoges 9 synthetisiert. Die Reduktion der 3‐Ketogruppe in 6 und 9 mit LiAlH[OC(CH3)3]3 führt zu den bisher nicht bekannten 4‐chlorsubstituierten „Canari”︁‐cardenolidaglykonen 4‐Chlorcanarigenin (7a) bzw. zu dessen 14, I 5P‐Epoxy‐Analogen 10, von denen 7a eine beachtliche Herzwirksamkeit zeigt. In ähnlicher Weise wird aus 3‐0xo‐14ct‐carda‐4,20(22)‐dienolid (11) das 4‐Chlor‐3∼‐hydroxy‐l4a‐ carda‐4,20(22)‐dienolid (13) erhalten. Die 3‐Hydroxygruppen der 4‐chlorsubstituierten Aglykone 7a und 13 lassen sich im Gegensatz zu den entsprechenden unsubstituierten Analogen nach Koenigs‐Knorr oder dem „Glykalverfahren”︁ ohne ausweichende Dehydratisierung zum 4‐Chlor‐A3.5‐Diensystem glatt zu 15 bzw. 18 glykosidieren. ‐ In einem 5stufigen Verfahren wird aus 11 erstmals ein in 6‐Stellung chlorsubstituiertes 3

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie beschriebene Synthese von Digitoxigenin (15) aus 15a‐Hydroxycortexon (1) wurde verbessert (12‐ bis 15fache Ausbeute an 15 gegenüber der in Lit.2)). Eine Verbesserung der Ausbeute an Äthoxycarbonylbutenolid 4 aus 1 wurde durch Zugabe von Piperidiniumacetat 3) erreicht. Die stereoselektive Hydrierung des aus 4 erhaltenen 3‐Oxocarda‐4,14,20(22)‐trienolids (5) zum 3‐0xo‐5∼‐carda‐l4,20(22)‐dienolid (6) wurde optimiert. Die Überführung von 6 in die 3P‐Formyloxy‐5P‐ oder 3P‐Hydroxy‐5P‐konformation 10 bzw. 14 wurde auf drei, gegenüber Lit2)verschiedenen Wegen realisiert. 1) Solvolyse des aus 6 in 2 Stufen erhaltenen 3a‐Tosylats 9 mit Tetrabutylammoniumformiat in Tris(dimethylamino)phosphin zu 10. 2) Kinetisch kontrollierte Reduktion von 6 nach Meerwein‐Ponndorf‐Verley zu 14. 3) Reduktion von 6 zu 14 mit Hexachloroiridium(1V)‐säure, Trimethylphosphit und wäßrigem 2‐Propanol. Die Methode 3) liefert die höchsten Ausbeuten. Die Einführung der 14P‐Hydroxygruppe in 10 erfolgt nach einer gegenüber Lit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUm den Einfluß von Substituenten an der Carbonylgruppe auf die 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung von perchlorierten cis‐Pentadienonen zu bestimmen, wurden die Ketone I c ‐ m synthetisiert. Die Verbindungen I c ‐ i sind über die Alkohole 5c‐ i aus dem Aldehyd 1 a mit Grignard‐Reagenzien zugänglich. Verbindung 1 i ist auch durch Friedel‐Crafts‐Acylierung von Toluol mit 1 r erhältlich. Dieselbe Methode wurde zur Darstellung von 1 k ‐ m herangezogen. Die thermische Umlagerung der Pentadienone 1 zu den Säurechloriden 3 wurde durch Überführung der zugehörigen Säuren 9 und der Ausgangsketone 1 in die Pyrone 8 präparativ abgesichert. Aus der IR‐spektroskopisch verfolgten Kinetik wurden die Aktivierungsparameter abgeleitet. Die Ergebnisse sind im Einklang mit einer 2H‐Pyranbildung im ersten Reaktionsschritt. Elektronendonatoren wirken im allgemeinen aktivierend, El

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Alanin‐Transaminierung mit den 2‐Formylimidazolen 1 übt der Substituent in 1‐Stellung keinen nennenswerten Einfluß auf die Gleichgewichtslage aus; er beeinflußt jedoch deren Anfangsgeschwindigkeit. Gleiche Zusammenhänge ergeben sich, wenn man die katalytische Aktivität der Transaminatoren 1 anhand der Kinetik der zweistufigen Alanin‐Oxo‐ glutarat‐Transaminierung untersucht. ‐ Eine Stütze für den früher diskutierten Reaktionsmechanismus ist der Befund, daß strukturanaloge iso‐π‐elektronische Verbindungen in der Thiazol‐ und Benzimidazolreihe ebenfall

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAnorganische Festkörper, die sich von den Silikaten ableiten und reaktive organische Gruppen auf der Oberfläche besitzen, wurden durch Polymerisation der entsprechenden Monomeren [Trichlor]‐[3‐(4‐chlormethylphenyl)propyl]silan ), [Dichlor]‐[4‐(4‐chlormethylphenyl)butyl]methylsilan (5 b) und [Chlor]‐[4‐(4‐chlormethylphenyl)butyl]dimethylsilan (512) auf porösem Glas hergestellt. Die alkylsubstituierten Mane sind nach einem allgemeinen Schema ‐ katalytische Addition von w‐(4‐Chlormethylphenyl)‐l‐alkenen an substituierte Chlorsilane ‐ zugänglich. Die anorganischen Matrizen mit reaktiven Chlorbenzylgruppen an der Oberfläche können für die Festphasensynthese nach Merrifield und im Säulenverfahren verwendet werden, wie mit der Synthese von H‐L

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung der N‐substituierten 3‐Aminopropan‐1‐sulfonsauren 3 durch Reaktion von 1,3‐Propansulfon mit primaren Aminen wird be

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY