摘要:

AbstractEs wird eine Methode zur Darstellung der 1.6‐polymethylen‐überbrückten Cycloheptatriene5a–cbzw. der entsprechenden valenztautomeren Norcaradiene4a–centwickelt und der Einfluß der CH2‐Gliederzahl n der Brücke auf die Lage des Gleichgewichts zwischen Cycloheptatrien‐ und Norcaradien‐Form untersucht. Eine Brücke mit n = 3 legt der Cycloheptatrien‐Form (5a) eine so starke Spannung auf, daß ein „Einfrieren”︁ der Norcaradien‐Form (4a) erzwungen wird. Überraschenderweise führt die Vergrößerung der Brücke um nur eine weitere Methylengruppe (n = 4) schon zu einem völligen Umschlag des Gleichgewichts. Obwohl hier die Cycloheptatrien‐Form (5b), wie in ihren Spektren und in ihrer chemischen Reaktivität zum Ausdruck kommt, noch erheblich gespannt ist, ist das Norcaradien‐Valenztautomere (4b) spektroskopisch nicht mehr nachweisbar. Eine Brücke aus fünf CH2‐Gliedern (n = 5) erlaubt bereits eine annähernd spannungsfreie, wenn auch konformativ festgelegte Cycloheptatrien‐Form (5c). Ausblickend werden die synthetischen Weiterungen dieser Studie – D

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractAus D‐Glucose und Anisol entstehen in wasserfreiem Fluorwasserstoff durch Reaktion vom Friedel‐Crafts‐Typ nacheinander unter Wasserabspaltung eine Reihe fortlaufend sauerstoffärmerer Stoffe (Tab. 1). Endprodukte sind teils optisch aktive, carbocyclische Verbindungen, deren C‐Atome sowohl aus der D‐Glucose (Beweis mit14C‐D‐Glucose) als auch aus dem Anisol (Vorkommen von Methoxygr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractTyr6‐antamanid (1) und Tyr5‐antamanid (2) werden an der phenolischen OH‐Gruppe mit Diazomethan methyliert, mit Jodessigsäureäthylester carboxymethyliert und mit 1.3‐Propansulton sulfopropyliert.1wird auch mit Schwefelsäure mono‐verestert und mit Acetobrom‐glucose in ein Glucosid verwandelt. Für eine mögliche Röntgenstrukturanalyse wird1ferner zu einem kristallisierten 3′.5′‐Dibrom‐Derivat (1f) bromiert. Die antitoxischen Dosen der Derivate sind

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie im Titel genannten Verbindungen2aund2bwerden aus den entsprechenden linearen, automatisch auf der Festphase synthetisierten Decapeptiden durch Cyclisierung mit Dicyclohexylcarbodiimid undN‐Hydroxy‐succinimid hergestellt.2aund2bsind in Wasser so schwer löslich, daß ihre Schutzwirkung nicht untersucht werden kann, doch bewirkt der wasserlösliche Schwefelsäureester von2bmit 2 mg pro kg völligen Schutz der weißen Maus vor Vergiftung mit 5 mg P

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDurch Diazotierung von 2.5‐Diamino‐4‐disubstit.‐amino‐6‐oxo‐1.6‐dihydro‐pyrimidinen (8–13) mit Isoamylnitrit in methanolischem HCl lassen sich über die entsprechenden Pyrimidin‐5‐diazonium‐Salze (14–19) durch Neutralisation 2‐Amino‐4‐disubst.‐amino‐5‐diazonium‐6‐pyrimidinolate (20–25) gewinnen. pK‐W

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie Synthese cyanäthylierter Ald‐ und Ketimine sowie ihre reduktive Umwandlung über verschiedene Zwischenprodukte in Decahydro‐1.8‐naphthyridine (40–44,50,52,53) wird beschrieben. Deren Struktur als bicyclische Aminale wird im Vergleich zu den ringoffenen 3.4.5.6‐Tetrahydro‐pyridinen diskutiert und durch NMR‐ sowie IR‐spektroskopische Untersu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften der neuenN‐Acyl‐Derivate2–8vonS.S‐disubstituierten Schwefeldiimiden1beschrieben. Mit Benzoylchlorid, β‐Chlor‐propionylchlorid, Zimtsäurechlorid sowie Zimtsäureester als Acylierungsreagenzien werden von1asowohlN‐Mono‐ als auchN.N'‐Bis‐acyl‐Derivate (2a–6a) erhalten. Bifunktionelle Säurechloride wie Oxalyl‐ und Dimethylmalonyldichlorid liefern mit1die neuartigen Schwefel

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractEs wird die Synthese der Sequenz A 6–9 des Schafinsulins in der geschützten Form Boc‐Cys‐Cys‐Ala‐Gly‐OBut(5) sowie das Verhalten dieses monomeren cyclischen Cystinpeptidderivates gegenüber den in der Peptidchemie gebräuchlichen Reagenzien Bortrifluorid/Eisessig, Triäthylamin und Hydrazinhyd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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摘要:

AbstractFür die hydrierende Ringverengung der 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine1und2zu den Thiazolidinen3bzw.4bei der Umsetzung mit Schwefelwasserstoff sowie die dehydrierende Ringerweiterung von3und4zu1bzw.2bei der Reaktion mit elementarem Schwefel wird ein reversibler Reaktionsmechanismus vorgeschlagen. Als zentrale Zwischenstufe der beiden Ringumlagerungen wird das α‐Mercapto‐ketiminB1bzw. das β‐Mercapto‐enaminB2angenommen und experimentell gestützt. Teilschritte der vorgeschlagenen Mechanismen werden mit Hilfe35S‐markierter Ver

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie α‐deuterierte 2‐Cyclopropyl‐äthyl‐Grignardverbindung4sowie die entsprechende Lithiumverbindung23wurden dargestellt und in verschiedenen Lösungsmitteln auf ihre Fähigkeit zur Umlagerung untersucht. Da keine Umlagerung festzustellen war, versuchte man den intramolekularen nucleophilen Angriff durch Phenylsubstituenten am Cyclopropanring zu erleichtern. Die Carboxylierungsprodukte der metallorganischen Verbindungen42und44wurden zusätzlich mit Hilfe der Gaschromatographie untersucht. Mischchromatogramme mit den zu erwartenden Umlagerungsprodukten41und51, die auf unabhängigem Weg synthetisiert worden waren, bewiesen, daß die Umlagerung nicht einmal in Spuren stattgefunden hatte. Vielmehr erfolgte Zersetzung durch das Lösungsmittel, wobei je nach Lösungsmittel verschiedene Sekundärreaktionen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727590111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY