摘要:

AbstractDie Photolyse von 1‐Azidoadamantan (11), das in sehr guter Ausbeute aus 1‐Aminoadamantan (10) undp‐Toluolsulfonsäureazid entsteht, wurde in wäßrigen Lösungsmitteln, niederen Alkoholen und Kohlenwasserstoffen untersucht. In hydroxyhaltigem Solvens außer in tert.‐ Butylalkohol erhält man glatt die Azahomoadamantane12(4‐Azatricyclo[4.3.1.13.8]undecane). Eine alsendo‐7‐(Aminomethyl)bicyclo[3.3.1]nonan‐3‐on (14) beschriebene Verbindung liegt laut IR‐ und1H‐NMR‐Spektren im Gleichgewicht überwiegend als Hydroxyazahomoadamantan12cvor. In Alkanen, Cyclohexen und Cyclohexan/Furan entsteht nahezu quantitativ ein Dimeres des Brückenkopfimins16, für das durch1H‐ und13C‐NMR‐Spektren sowie Hydrolyse zu12cdie 1,3‐Diazetidinstruktur17gesichert wurde. Abfangversuche für Zwischenstufen der Photolyse blieben bisher ohne Erfolg. Tri‐n‐butylzinnhydrid beschleunigt das Verschwinden des Azids11und reduziert zwar bei Belichtung fast quantitativ zu 1‐Aminoadamantan (10), ebenso rasch jedoch auch in siedendem Heptan ohne Belichtung, was einen photochemisch oder thermisch ausgelösten Radikalkettenmechanismus nahelegt. Einfache Durchführung und durchwegs sehr hohe Ausbeuten machen die Photolyse von11zur bevorzugte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUm 5‐Dimethylamino‐cis‐3‐penten‐1‐al (6) zu synthetisieren, wurde sein Dimethylacetal14aus4‐Methoxy‐3‐buten‐1‐in (11) über die Verbindungen12und13dargestellt. Der Aminoaldehyd6sollte dann mit Bromcyan über das Cyanammoniumsalz7in das bisher unbekannte 2H‐Pyran übergeführt werden. Das Hydrobromid von6erleidet unerwartet einen Ringschluß zu 2‐Hydroxy‐N,N‐dimethyl‐1,2,3,6‐tetrahydropyridiniumbromid (15). Die Struktur von15wurde

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Acylasparaginsäureanhydride liefern bei der Dakin‐West‐Reaktion je nach den Reaktionsbedingungen Furo[3,2‐d]oxazole5und14, 2(5H)‐Furanone8oder 6H‐1,3‐Oxazin‐6‐one9. AusN‐Thiobenzoylasparaginsäure, Acetanhydrid und 3‐Picolin entsteht das 6H‐1,3‐Thiazin‐6‐on (12). Glutaminsäure wird von Acetanhydrid und 4‐(Dimethylamino)pyridin in guter Ausbeute in 1,5‐Diacetyl‐2‐pyrrolidon (22) übergeführt. Mechanismen für die Bildung d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die Glykosidierung von Cardenolidsteroiden mit Halogenzuckern in Gegenwart von auf Celite feinverteiltem Silbercarbonat berichtet

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDiazoessigsäure‐äthylester (1a) ist mit Butyllithium bei – 65 bis – 110°C (in Tetrahydrofuran) in Diazolithioessigsäure‐äthylester (2a) umwandelbar, welcher mit den Carbonylverbindungen 3 die α‐Diazo‐β‐hydroxycarbonsäureester4liefert. Diese sind auch in situ aus1 aund3mit Butyllithium zugänglich. Sie lassen sich protonenkatalysiert in die β‐Ketocarbonsäureester19umlagern. Bei Cycloalkanonen entspricht dies einer Ringerweiterung. – Aus den Diazoketonen1b–eerhält man die α‐Diazo‐β‐hydroxyketone5–8, indem man sie bei ca. –70°C im Gemisch mit den Carbonylverbindungen3mit Lithiumdiisopropylamid umsetzt. Butyllithium ist hier als Metallierungsmittel ungeeignet. Wie sich mit den Verbindungen5ergab, werden α‐Diazo‐β‐hydroxyketone protonenkatalysiert in unterschiedlichem Ausmaß zu ß‐Diketonen umgelagert oder in einer Retroaldolrea

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kobalt(II)‐, Nickel‐, Kupfer(II)‐ und Zink‐Derivate (ML2) des Imidazols. Pyrazols und 1.2.4‐Triazols (LH) zeigen ähnlich den Metallhydroxiden ein amphoteres Verhalten, indem sie mit den Natriumverbindungen der Heterocyclen in geeigneten Lösungsmitteln “Azolato”‐metallate (vorzugsweise

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie leicht zugänglichen 2‐Thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazin‐4‐one1ergeben bei der Oxidation mit Dichromat in saurer Lösung mit guten Ausbeuten die entsprechend

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden1H‐NMR‐Spektren (Abb. 1), Elektronenspektren (Abb. 2) und ESR‐Spektren (Abb. 3) der Pyrimido[4,5‐b][1,4]thiazinderivate2und ihrer Radikalkationen4aufgenommen. Durch Vergleich mit entsprechenden, bekannten Dihydropteridinderivaten1wird das Vorliegen der 7H‐Tautomoron nachgewiesen. Ein H/D‐Austausch erfolgt beim 7,8‐Dihydropteridinanalogon2Anur sehr langsam, dagegen wird bei den entsprechenden Radikalkationen4ein rascher Austausch gefunden. Die Darstellung von4gelingt durch Oxidation der Verbindungen2mit Dibenzoylperoxid in CF3CO2R/Benzol (R  H oder D). Die Analyse der ESR‐Hyperfeinstruktur von4und der Vergleich mit den ESR‐Daten von entsprechenden Monohydropteridinradikalkationen zeigt, daβ der Austausch von –N(R)– (Position 8) durch – S – die elektronischen und sterischen Eigenschaften des Pteridinsystems nicht wesentlich ändert, so daß eine Antimetabolitenaktivität di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract(2‐Cyanphenyl)acetylchloride1cyclisieren in Gegenwart wasserfreier Halogenwasserstoffsäuren zu I‐Halogen‐3‐isochinolinolen2–4. Durch katalytische Hydrierung erhält man aus diesen die 3‐Isochinolinole8. Die Lactam‐Lactim‐Tautomerie dieser Verbindungsklasse

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractDie Darstellung derN‐substituierten 4‐Aminobutan‐1‐sulfonsäuren und 3‐Aminopropan‐1‐sulfonsäuren durch Reaktion von 1,4‐Butansulton und 1,3‐Propansulton mit primären Ami

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419741111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY