摘要:

AbstractDie1H–NMR‐Spektren der olefinischen Protonen der Dihydro‐naphthaline2–5, Norcaradiene7–9und des Indanoxids6werden bezüglich der Larmor‐Frequenzen und Spin‐Spin‐Kopplungskonstanten analysiert und die Ergebnisse den heutigen Vorstellungen über die Mechanismen der Spin‐Spin‐Wechselwirkung in ungesättigten Systemen gegenübergestellt. Die Kopplungsparameter sind vom Grad der Einebnung des Doppelbindungssystems abhängig. — Die Struktur von Dien‐Trien‐Isomeren und schnelle, reversible Valenztautomerien vom Norcaradien‐Cycloheptatrien‐Typ können mit Hilfe einer Analyse des NMR‐Spektrums bestimmt werden. Der Einfluß des Cyclopropanringes auf die chemischen Verschiebungen der olefinischen Protonen im Tricyclo[4.3.1.01.6]decadien‐(2.4) (

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die Darstellung von 1.3.6.8‐Tetraoxa‐2.7‐disila‐cyclodecadienen‐(4.9) aus 1.2‐Bistrimethylsiloxy‐cyclohexen‐(1) und Diorganyldichlorsila

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerschiedene organische 1.2‐Dibromverbindungen eliminieren elementares Brom in aprotischen Lösungsmitteln unter dem katalytischen Einfluß von Bromid‐Ionen. Beimmeso‐Dibrombernsteinsäure‐dimethylester in Dimethylformamid ist die Eliminierung von Brom in Gegenwart von Lithiumbromid reversibel. Als Nebenreaktionen finden eine reversible Isomerisierung desmeso‐Dibrombernsteinsäure‐dimethylesters zu dem diastereoisomerenDL‐Ester und eine Eliminierung von Bromwasserstoff statt. Die Kinetik dieser Reaktionen wird untersucht. Es findet wahrscheinlich in der geschwindigkeitsbestimmenden Stufe ein direkter Angriff des Bromid‐Ions an dem organischgebund

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn 35 Beispielen wurde die Stereoselektivität der Acylierung überschüssiger racemischer primärer Amine durch gemischte Anhydride aus optisch aktiven Carbonsäuren und Äthylkohlensäure unte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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Abstract7‐tert.‐Butyloxy‐norbornadien (1) wird zu4epoxidiert, zu5und6methyleniert und zu isomeren Hydroxy‐tert.‐butyloxy‐norbornenen (10–13) hydroboriert; die Addition von Phenylazid ergibt Triazoline vom Typ23, die zu Aziridinen vom Typ7zerfallen. Dabei ergibt sich eine auffallende Bevorzugung der Addition an diesyn‐Doppelbindung, die auch in vereinzelten früheren Untersuchungen und beisyn‐7‐tert.‐Butyloxy‐norbornen zu finden ist. Die Rolle von sterischen und elektronischen Einflüssen auf die Stereochemie von Reaktionen im Bicyclo[2.2.1]heptan‐System wird diskutiert. — Demnach erscheint dieexo‐Regel nur für solche Fälle gültig, in denen Substituenten ausschließlich sterisch wirksam sind. Bei anderen Substituenten müssen zur Beurteilung des sterischen Verlaufs sämtliche Wechselwirkungen innerhalb des reagi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractTriphenylphosphin‐acyl‐methylene5reagieren mit Bromessigsäuremethylester im Molverhältnis 2 : 1 unterC‐Alkylierung und Umylidierung. Die entstehenden Triphenylphosphin‐acyl‐methoxycarbonylmethyl‐methylene8werden in alkalischem Medium zu γ‐Ketosäuren10verseift und lassen sich durch protonenkatalysierten Hofmann‐Abbau in β‐Acyl‐acr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractDurch Umsetzung von Tetraphenylphosphoniumchlorid mit den Alkalisalzen des Propins, Methoxyacetylens und 4‐Methoxy‐phenylacetylens in flüssigem Ammoniak nach Gl. (1) werden Verbindungen des Typs (C6H5)4PCCR (R = CH3, OCH3, (p)C6H4OCH3) erhalten. Die IR‐aktiven ν(CC)‐Frequenzen dieser nur unterhalb — 20° beständigen Substanzen sowie Leitfähigkeitsmessungen sprechen für das Vorliegen von pentakovalentem Phosphor. Entsprechende Umsetzungen des Methyltriphenylphosphoniumbromids nach Gl. (4) führen zur Bildung von Triphenylphosphinmethylen. — Bei Umsetzungen von [(C6H5)4P]Cl mit Alkalisalzen des Acetylens und Phenylacetylens hingegen erfolgt augenblickliche Ammonolyse der intermediär gebildeten Phosphorane nach Gl. (

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractBei der Oxydation von Cyclohexanol entstehen dieselben Peroxide, wie aus Cyclohexanon mit Wasserstoffperoxid. Erstes Reaktionsprodukt ist das 1‐Hydroxy‐1‐hydroperoxy‐cyclohexan (1), das sich in 1.1′‐Dihydroxy‐dicyclohexyl‐peroxid (2) umwandelt; durch den Einfluß der beim Zerfall der Peroxide sich bildenden Säuren entstehen höhermolekulare Peroxide, vor allem das 1‐Hydroxy‐1′‐hydroperoxy‐dicyclohexyl‐peroxid (3). Durch Oxydation des aus1entstehenden Cyclohexanons und Zersetzung der verschiedenen Peroxide entstehen Adipinsäure, Capronsäure, Glutarsäure, Poly‐ω‐hydroxycapronsäure, Dodekandisäure‐(1.12) und Adipinaldehydsäure. Die Bildung und Zersetzung der einz

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractCarbonsäuren mit einer Kettenlänge von C3bis C8sowie ihre Anhydride kondensieren sich unter Katalyse von Polyphosphorsäure in guter Ausbeute zu tetraalkylsubstituierten γ‐Pyronen. Desgleichen lassen sich Propionsäureäthylester, Caprylsäuremethylester, Propionylchlorid und Propionsäureamid zu γ‐Pyronen kondensieren. Bei der Reaktion bilden sich intermediär Ketone u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDarstellung, Eigenschaften, Umsetzungen und Strukturbeweis von 2‐Oxo‐4‐hydroxy‐5.5‐dimethyl‐6‐isopropyl‐hexahydropyrimidin (3) wer

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677060111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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