摘要:

AbstractAlkalische Lösungen der Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure hydrieren Fumarsäure, Äthylen und Cyclohexen. Bei der Hydrierung von Phenylpropiolsäure wird nurcis‐Zimtsäure gebildet. Diese Ergebnisse stützen die Auffassung, nach der beim Alkalizerfall der Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure Stickstoffmonohydrid (NH) auftritt, das allerdings rasch i

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie Einwirkung von Wasserstoff auf Organolithium‐Verbindungen erfolgt je nach Lösungsmittel mit verschiedener Geschwindigkeit. — Die Metall–C‐Bindung in Organomangan‐Verbindungen und besonders im Di‐cyclopentadienyl‐dimethyl‐titan wird durch molekularen Wasserstoff gespalten, wobei man aus der letztgenannten Verbindung Di‐cyclopentadienyl‐titan(II) erhält. — Die Reaktion des Wasserstoffs mit Komplexen aus Cyclopentadienyl‐titan‐ und aluminiumorganischen Verbindungen geben eine Erklärung für den molgewichtssenkenden Einfluß des Wasserstoffs bei der Äthylenpolymerisation mit den metal

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird die Synthese einer heterocyclischen aluminiumorganischen Sechsring‐Verbindung beschrieben, aus der sich durch Umsetzung mit Zinnhalogeniden heterocyclische zinnorganische Verbindungen herstellen lasse

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs gelingt, aus Arylchloriden und ‐bromiden durch Umsetzung mit aktiviertem Aluminium Aryl‐aluminiumhalogenide herzustellen. Die Verwendbarkeit dieser neuen metallorganischen Reagentien wird an den Beispielen der Synthese von Triphenylphosphin und von Phenylzinnverbindungen aufgeze

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie Isomerisation des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐äthers verläuft in Tetrahydrofuran/Äther bei ‐56° zu etwa 90% intramolekular. Unter denselben Bedingungen tritt beim optisch‐aktiven Äther zu etwa 80% Racemisierung ein. Diese Ergebnisse lassen sich mit einem zweistufigen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus befriedigend erklären, bei dem möglicherweise ein Ionenpaar als Zwischenstufe durchlaufen wird. — Bei der Umlagerung des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐[2‐D]‐äthers wird das Deuterium

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractTräthyl‐allyl‐ammoniumbromid liefert unter Einwirkung von starken Basen außer Diäthyl‐[α‐äthyl‐allyl]‐amin (Stevens‐Umlagerung) noch Diäthylamin und Valeraldehyd, deren Bildung durch Umlagerung des mesomeren Triäthyl‐allylids (XIII a) zum Enamin XV a und anschließende Hydrolyse gedeutet wird. Das Verhältnis der Ausbeuten von α‐ und γ‐Umlagerungsprodukten ist 1 : 1 bei Verwendung von Phenyllithium in siedendem Äther oder Tetrahydrofuran; mit Natriumamid in siedendem Xylol wird die Enaminbildung bei der Umsetzung von Triäthyl‐, Tripropyl‐ und Tributyl‐allyl‐ammoniumbromid ebenfalls bevorzugt. Umlagerungsversuche mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak bei Temperaturen zwischen ‐70° und +65° zeigen starke Begünstigu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractAus den Diacetaten von fünf der sechs bekannten Decalindiole‐(1.4) wurden durch Pyrolyse bei Temperaturen zwischen 360 und 460° Gemische von Hexahydronaphthalinen (Hexalinen) erhalten, deren Bildung von einer mit steigender Temperatur zunehmenden Dehydrierung zum 1.2.3.4‐Tetralin begleitet ist. Qualitativ, freilich nicht quantitativ, entstehen dieselben Kohlenwasserstoffe auch aus dem Diacetat eines Decalindiol‐(2.3)‐Gemisches. Die Abspaltungsreaktion ist stets von einer Umlagerung begleitet, die zu dem relativ stabilen Δ1.2‐ Δ9.10‐Hexalin (1.2.5.6.7.8‐Hexahydro‐naphthalin, III) als Hauptprodukt führt. Daneben wurde stets das bekanntetrans‐Δ1.9. Δ5.10‐Hexalin (1.2.3.5.6.7‐Hexahydro‐naphthalin, V) zu einigen Prozenten gefunden. Für ein weiteres Hexalin ist die Struktur des 1.2.3.4.9.10‐Hexahydro‐naphthalins (I) nicht unwahrscheinlich; für ein anderes kann die Struktur eines 1.2.3.4.6.9‐Hexahydro‐naphthalins (II) diskutiert werden. Die Solvolyse und die E2‐Abspaltung beim Ditoluolsulfonat der extremencis‐Form von Decalindiol‐(1.4) (Diol‐IV) führt zum 1.2.3.4.6.7‐Hexahydro‐naphthalin (IV) in normalertrans‐Abspaltung und zum 1.2.3.5.6.7‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie CH‐Acidität von 1.1.3.3‐Tetraphenyl‐propen und von 1.1.5.5‐Tetraphenyl‐pentadien nimmt um viele Zehnerpotenzen zu, wenn mindestens 2 der Phenylreste zu einem Biphenylenrest eingeebnet werden. Derartige Kohlenwasserstoffe geben in geeigneten Lösungsmitteln bereits mit 0.1n wäßrigenLaugen tieffarbige Salze, die bei Ausschluß von Luft beständig sind. Die durch Entladung der roten bzw. blauen Anionen mit K3Fe(CN)6resultierenden paramagnetischen Radikale sind gelb und fallen durch ihre geringe Reaktionsgeschwindigkeit mit O2auf. Im Falle des 1.1.5.5‐Bis‐biphenylen‐pentadiens‐(1.4) liefert das mesomere Anion mit Methyljodid zwei verschiedene Methylderivate. — Es wird eine qualitative theoretische Deutung für den Einfluß der Biphenylenbindungen auf die Säuredissoziat

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDehydrobenzol reagiert mit Dimethylsulfid zu einem Ylid, das durch überschüssige lithiumorganische Verbindung stabilisiert wird. Durch Zugeben von HClO4entsteht daraus Dimethyl‐phenyl‐sulfoniumperchlorat. In Abwesenheit eines Stabilisators zerfällt das Ylid in Polymethylen und Methyl‐phenyl‐sulfid. Mit höheren Dialkylsulfiden reagiert Dehydrobenzol unter Spaltung der Thioätherbindung und Bildung von Alkyl‐phenyl‐sulfid und Olefin. Das intermediär gebildete Ylid stabilisiert sich also durch intramolekulareHofmann‐Eliminierung. — Dimethyl‐phenyl‐sulfoniumperchlorat setzt sich mit Kalium‐tert.‐butylat in wasserfreiem Dimethylsulfoxyd zu Äthylen, Isobutylen und Methyl‐phenyl‐sulfid um. DieHofmann‐Eliminierung verläuft bei Sulfoniumsalzen in Dimethylsulfoxyd besonders glatt. Dimethyl‐cyclooctyl‐sulfoniumjodid ergibt ein Gemisch von 92.4%cis‐ und 7.6%trans‐Cycloocten. — Bei der Umsetzung von lithium‐organischen Verbindungen mit Triphenylsulfoniumbromid bildet sich in geringer Ausbeute Dehydrobenzol; Hauptreaktionen sind die Bildung einer instabilen Zwischenstufe mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractDie Homologisierung von Ketonen mit verschiedenen Diazoalkanen gelingt in Gegenwart vonLewis‐Säuren, besonders AlCl3, mit guten Ausbeuten. Aus Cyclooctanon erhält man mittlere Ringketone, aus Cyclododecanon große Ringketone. Ungesättigte cyclische Ketone wie Cholestenon werden im Ring A erweitert. Ebenso gelingt die katalysierte Homologisierung mit Diazoalkanen bei offenkettigen, gesättigten und ungesättigten Ketonen und Ketocarbonsäureestern. Der Mechanismus der Reaktion wird

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626540111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY