摘要:

AbstractBis(4‐halogenphenyl)carbenium‐hexachloroantimonate, Halogen(dipheny1)carbenium‐hexa‐ chloro‐ und ‐hexafluoroantimonate sowie Bis(4‐fluorpheny1)halogencarbenium‐hexachloro‐ und ‐hexafluoroantimonate wurden dargestellt und charakterisiert. Die Akzeptorstärken der einzelnen Carbeniumionen wurden durch Chloridübertragungsexperimente ermittelt. Die Ladungsdelokalisierung auf die Chlor‐ und Fluorsubstituenten wurde durch19F‐NMR‐ Untersuchungen an entsprechend substituierten Fluorderivaten bestimmt. Dabei zeigte es sich, daß bei Übermittlung des Substituenteneffektes über einen Phenylring Fluor das Carbeniumion stabilisiert und Chlor destabilisiert, während im Falle einer direkten Bindung des Halogens an das positive Zentrum Chlor besser stabilisiert als Fluor. Allgemein stabilisiert Fluor ein positives Zentrum besser als Wasserstoff. Der Gesamteffekt der Substituenten ergibt sich aus der Su

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractAus den Acylalkylpyridiniumsalzen1, Aldehyden und Ammoniak (auch Methylamin) im Verhältnis 2 : 1 : 1 entstehen in ca. 60proz. Ausbeute die (2,6‐Dihydroxy‐3,5‐piperidindiyl)‐ dipyridiniumsalze5. Die Verbindung5cwurde auch auf einem unabhängigen Wege erhalten. Diese Verbindungen spalten ein mol Wasser zu den (132,3,4‐Tetrahydro‐3,5‐pyridin‐ diyl)dipyridiniumsalzen9, weiterhin leicht ein zweites mol Wasser zu den entsprechenden 1,4‐Dihydroderivaten6 ab. Diese lassen sich zu den 3,5‐Pyridindiyldipyridinumverbindungen10dehydrieren, die glatt zu den sonst schwer zugänglichen 3.5‐Pyridindiaminen11und dem Glutaconaldehydderivat12aufspaltbar sind. Mit einem Überschuß an Piperidin erleidet letzt

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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Abstract1 ‐(Acylmethyl)cyclimoniumsalze1lassen sich mit Formaldehyd zu denN,N′‐Methylenbis‐ (acylmethylen)dicyclimoniumsalzen2umsetzen. Das Acetylderivat2a(R  CH3) cyclisiert allerdings unter den Reaktionsbedingungen zum Hydroxycyclohexanon 3; es muß daher durch Ringöffnung des Dihydropyridins5dargestellt werden. Aus den 1,5‐Diketonen2lassen sich mit Ammoniumacetat/Eisessig bei Sauerstoffausschluß die Pyridinylpyridiniumsalze10, bei Anwesenheit von Sauerstoff die Pyridindiyldipyridiniumsalze11erhalten, die leicht in die Pyridinamine12bzw.14Übergeführt werden können. ‐ Dimethyl(phenacyl)sulfoniumbromid(15)gibt mit Formaldehyd in übersichtlicher Weise das Sulfoniumsalz1

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractMethylenaktive Ketone2kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern1 a, boder mit den vinylogen Amidiniumsalzen8und Natriummethylat zu substituierten 5‐(Dimethylamino)pentadienonen3a‐ m, 4a, 5a‐ dund6a‐c, entsprechend mit9zu Heptatrienonen10a‐ f. Erhitzen von 10a‐ f führt unter Ringschluß und Dimethylamin‐ abspaltung zu den Phenylketonen14a‐ f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von10azu14awurde gemessen. Aus den Verbindungen3a‐m, 4a, 5a‐b, 6agewonnene Polymethiniumsalze22a‐m, 23a‐25bund27werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen29a‐ m, 30a‐32bund33cyclisiert. Aus33kann das neue

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie „Liquid‐Phase‐Methode”︁ hat entscheidende Vorteile bei der Peptidsynthese gegenüber bisherigen Verfahren gebracht. Die methodischen und experimentellen Grundlagen dieses Verfahrens werden beschrieben. Dabei werden ein Überblick über die Variationsmöglichkeiten hinsichtlich des jeweiligen Syntheseproblems gegeben und die bisherigen Erfahrungen anhand von Beispiel

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractAustrans‐9,lO‐Epoxy‐cis‐I,trans‐5‐cyclododecadien(1)wird dasN‐Äthyl‐1 ‐aza‐cis‐S,trans‐9‐ cyclotridecadien(5)dargestellt. Bromierung und Hydrobromierung von5ergibt ein labiles Tetraen und dasN‐Äthyl‐2,3,4,5,6

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750507

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年代:1975

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AbstractDie Synthesecis‐trans‐isomerer Acetylcholin‐Derivate4und9mit Norbornangerüst wird beschrieben. Die Verbindungen4und9zeigen eine unterschiedliche Geschwindigkeit der alkalischen Hydrolyse. Dies ist auf eine elektrostatische Wechselwirkung zwischen Onium‐ gruppe und A1koxysauerstoffatom zurückzuführen. Bei den analogen Cyclopentan‐Verbindungen12und14ist die Reaktivitätsdifferenz wesent

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Decarboxylierung von 1‐Methylchinolinium‐2‐carboxylat in aprotischen Lösungsmitteln oder in 2‐Propanol bei Abwesenheit von elektrophilen Reagenzien lieferte ein Produkt‐ gemisch, dessen Hauptkomponente 14,14a‐Dihydro‐5‐methylbenz[5,6]indolizino[l,2‐C]‐ chinolinium‐6‐carboxylat(5)ist. Der Bildungsmechani

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750509

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年代:1975

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AbstractDas durch Decarboxylierung von N‐(Carboxymethyl)chinoliniumbetain (7) entstehende Azomethinylid8wird durch Cycloaddition anN‐Methylchinoliniumkationen abgefangen. Dabei entstehen in ca. 40proz. Ausbeuten 14,14a‐Dihydro‐5‐methylbenz[5,6]indolizino[l,2‐c]‐ chinoliniumsalze(10). Durch Verwendung deuterierter Verbindungen wird gezeigt, daß keine Vertauschung der Ylidfunktion durch Protonenübertragung von derN‐Methylgruppe de Chinoliniumkations auf das

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750510

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年代:1975

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AbstractDie aus der Wurzel des chinesischen Rhabarbers(Rhizoma rhei)isolierte Verbindung C22H22O11besitzt die Struktur einer 2‐O‐Cinnamoyl‐1‐O‐galloyl‐β‐D‐glucopyranose (1). Diese wird bewiesen durch Hydrolyse zu Gallussäure, Zimtsäure und Glucose, durch die Reaktion mit Methanol/ Ammoniak zu 1‐O‐Galloyl‐β‐D‐glucose sow

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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