摘要:

Abstract4‐Tritylthio‐2‐azetidinone 1 reagieren mit Quecksilbersalzen zu den Thioverbindungen2, mit Methoxycarbonylquecksilberacetat zu den 4‐(Methoxycarbonylquecksilberthio)‐2‐azetidinonen3, sowie mit Silbersalzen zu den Silberthioverbindungen5. Aus den Thioverbindungen2, 3und5werden mit Schwefelwasserstoff die 4‐Mercapto‐2‐azetidinone4freigesetzt. Die Alkylierung der SH‐Gruppe dieser reaktiven, neuen β‐Lactamderivate zu den Verbindungen12sowie Additionen an Doppelbindungen werden beschrieben. Die direkte Alkylierung der Quecksilberthioverbindungen2und3sowie der Silberthioverbindungen5führt ebenfalls zu den Alkylierungsprodukten12. Die Solvolyse der Quecksilberverbindungen2und3mit überschüssigem Quecksilberacetat führt zur Methoxyverbindung15und den Acetoxyverbindungen16. 4‐Mercapto‐2‐azetidinone mit einer α‐Isopropylidenacetatfunktion am Stickstoff werden hinsichtlich ihres möglichen Auftreten

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von 4‐Oxo‐2‐azetidinylacetat (3) mit 2‐Mercaptoketonen entstehen 4‐(Acetonylthio)azetidin‐2‐one5, die sich in Δ3‐Cephem‐4‐carbonsäuren11überführen lassen. Beispiele für (Δ2→ Δ3)‐Isomerisierungen im C

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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Abstractα‐Hydroxyimino‐β‐diketone sowie α‐Hydroxyimino‐β‐ketocarbonsäureester und ‐amide reagieren mit Aldehyden und Ammoniak zu den 1‐Hydroxyimidazolen3. Mit Aldoximen entstehen die 1‐Hy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractIm Gegensatz zu veröffentlichten Ergebnissen liefert die Reaktion von Pyridin‐N‐oxid (1) mit Natriumacetylid nicht 2‐Äthinylpyridin‐N‐oxid (2) sondern (E,Z,E)‐Hepta‐2,4‐dien‐6‐inaloxim (8) und (E,Z,E,E,Z,E)‐Dodeca‐2,4,8,10‐tetraen‐6‐indial‐dioxim (9), deren Struktur vor allem1H‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractDie Synthese der RedoxsystemeO2, N2, O3, S3undN3, teilweise in mehreren Oxidationsstufen, wird beschrieben. Ihre spektroskopischen und polarographischen Eigenschaften werden diskutiert im Vergleich zuO1, S1undN11), von denen sie sich durch eine zwischengeschaltetep‐Phenylen‐ bzw. Azogruppe unterschei

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie RedoxsystemeN1–3, O1–2undS1–3sowie einige Diaza‐ und Tetraazaderivate werden auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Je nach System sind die reduzierten oder/und die oxidierten Formen zug

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractDie vinylogen VerbindungenN1–3, O1–2, S1–3sowie ihre AzaderivateN2a2undS2a4erweisen sich als zweistufige Redoxsysteme, deren SemichinonbildungskonstanteKsemmit wachsender Kettenlänge stark fällt (ca. 105→ 101). Für die planaren vinylogen Systeme gilt logKSem˜JSemmm(Coulombsches Repulsionsintegral). Azasubstitution erhöhtKSemstark und verschiebt den gesamten Potentialbereich positiv.N3a4,O3a4undS3a4zeigen keine reversible Oxidationswelle. Die schwach basischen AmidrazoneASundASebilden bei der elektrochemischen Oxidation Tetrazene (z. B.S2a4). Soweit möglich, werden die Elektronenspektren der Redoxsysteme mitgeteilt. Nur die Radikalkationen zeigen einen Vinylensprung v

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractFormylbiliverdine wurden durch die Photooxygenierung von Metall‐porphyrinen niedrigen Oxidationspotentials erstmals dargestellt und spektroskopisch sowie durch Derivate charakterisiert. Ihre Metallkomplexe liegen in neutraler Lösung in einer cyclischen Konformation vor und zeigen ein phlorinähnliches Elektronenspektrum. Die reversible Protonierung dieser Komplexe führt aufgrund einer Konformationsänderung zu einem Absorptionsspektrum, das dem der Violine

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractBei der Dehalogenierung der 1,2‐Dihalogenadamantane1und2mit n‐ oder sek.‐Butyllithium wird eine 1:2‐Mischung von isomeren Kohlenwasserstoffen mit der Summenformel C20H28gebildet. Aufgrund eingehender Analyse des13C‐NMR‐Spektrums der Mischung kann den Verbindungen die Struktur der formalen Adamantendimeren5mit einer Kopf‐Kopf‐trans‐ und6mit einer Kopf‐Schwanz‐cis‐Verkn

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

Abstract1‐Bromisochroman (1a) oder 1‐Chlorisothiochroman (1c) reagieren mit Ammoniak oder Methylamin unter Bildung von 1‐Amino‐ bzw. 1‐(Methylamino)isochroman (2a, 2b) oder ‐isothiochroman (2c, 2d), die unterschiedliche Stabilität zeigen und zu den sekundären bzw. tertiären Aminen3a, 3cbzw.3bkondensieren. Carbonsäureamide wie Acetamid, Formamid, Methylformamid sowie Succinimid, Urethan oder Harnstoff bilden mit1aund1cdie 1‐Amidoisochromane5a, 7a, 8a, 9b, 10aund11abzw. die 1‐Amidoisothiochromane5c, 7c, 8c, 9d, 10cund11c. – (Isochroman‐1‐yl)isocyanat (13a) und (Isothiochroman‐1‐yl)isocyanat (13e) werden aus1abzw.1cmit Silbercyanat gewonnen. Mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen liefern sie die Harnstoffe11und14, mit Alkoholen die Urethane9a–9c. Bei der Hydrolyse von13aund13eentstehen die symmetrischen Harnstoffe12, bei der Reaktion mit Hydrazin die Semicarbazide15und bei der Reaktion mit Hydroxylamin dieN‐Hydroxyharnstoffe16, wobei16azu demN‐Hydroxybiuret17weiterreagiert. Analog bilden1aund1cmit Silberrhodanid die Senföle18. Überraschenderweise reagiert18asowohl bei der Hydrolyse als auch bei der Umsetzung mit Ammoniak unter Abspaltung von Rhodanidionen zu Di(isochroman‐1‐yl)äthe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197419740911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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