摘要:

AbstractBei Einwirkung von Brom auf ein Gemisch von Schwefel und Phosphor unter Schwefelkohlenstoff entsteht hauptsächlich die in der Überschrift genannte Verbindung PSBr3. Im Folgenden wird gezeigt, dass diese Verbindung in vielen Eigenschaften an Tetrabromkohlenstoff erinnert; wie letztere ist auch Phosphorsulfobromid eine Verbindung mit stark abgeschirmtem Zentralion. Sie bildet mit Wasser kein Hydrat: die Verbindungen PSBr3. H2O, PS2Br6, P2S3Br4, die in der älteren Literatur genannt werden, sind zu streich

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1A study has been made of the action of hydrazine and methylhydrazine on ortho‐ and para‐chloronitrobenzenes, 1:4‐dichloro(bromo)‐benzene and 1‐chloro‐ or 1‐bromo‐3:4‐dinitrobenzene.2The Phenylhydrazine derivatives obtained in these reactions, viz. 2‐nitro‐ and 4‐nitrophenyl‐α‐methylhydrazines, 2‐nitro‐4‐chloro‐ and bromophenyl‐α‐methylhydrazines, 2‐nitro‐5‐chloro‐ and bromo‐phenylhydrazines were

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe aim of this investigation was to study how the Cannizzaro reaction:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$2\,{\rm CH}_6 {\rm H}_5 {\rm CHO + NaOH} \to {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_5 {\rm COON}_A + {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm CH}_{\rm 2} {\rm OH}$$\end{document}was affected by various factors. Experiments were carried out initially in ethyl alcoholic media. Ethyl alcohol, however, is not a suitable solvent in which to study this reaction, since, especially at higher temperatures, the Cannizzaro reaction is greatly affected by he Zagoumenny reaction:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm CH}_6 {\rm H}_5 {\rm CHO + CH}_3 {\rm CH}_2 {\rm OH} \to {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_5 {\rm CH}_{\rm 2} {\rm OH} + {\rm CH}_{\rm 3} {\rm CHO}$$\end{document}in which the acetaldehyde formed resinifies. Methyl alcohol, however, proved a very satisfactory solvent since in this case the Zagoumenny reaction was practically non‐existant. Measurements carried out in methyl alcohol show that:The Cannizzaro reaction is a trimolecular reactionmethyl alcohol has a retarding effect on the reactionthe reaction takes place 2.2 times more rapidly for a 10° rise in temperature.there is practically no difference in the velocity of the reaction whether caustic potash or caustic soda is used as the alkali.in so far as it is not interfered with by the Zagoumenny reaction, the reaction proceeds much more quickly in ethyl alcohol than in methyl alcohol.anisaldehyde and p‐toluylaldehyde react much more slowly and p‐chlorobenzaldehyde more rapidly than benzal

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDans des recherches cinétiques relatives à un grand nombre de composés aromatiques, on a trouvé, il y a quelques années, qu'en solution neutre ou acideL'ion H+ n'influe pas du tout sur la vitesse de ces réactions.l'halogène de la chaîne latérale réagit d'autant plus vite avec de l'eau (avec remplacement de l'halogène par le groupe OH), que l'halogène est plus négatif par l'influence de substituants dans le noyau, mais que le quotient:vitesse d'hydrolyse alcaline/vitesse d'hydrolyse en milieu acide diminue à mesure que l'halogène est plus négatif. On a expliqué ce dernier phénomène par l'action répulsive du chlore à l'égard des ions OH−3).Actuellement on a examiné des halogéno‐alcanes (donc des composés aliphatiques), portant un groupe positif (le groupe méthyle) à diverses distances de l'halogène. Les règles susdites restent valables dans ce cas. Mais contrairement à ce qu'on a observé chez les composés aromatiques, l'influence du groupe méthyle ne se manifeste nettement ici que dans le cas où ce groupe se trouve tout près de l'halogène. Cela concorde avec ce que divers auteurs ont constaté pour l'influence d'un substituant dans une chaîne aliphatique saturée.Lorsque, au lieu de comparer les constantes de vitesse, on se sert des énergies d'activation et des constantes d'action d'après Arrhenius‐Scheffer‐Hückel, on n'observe plus de régularités dans les chiffres, ni chez les composés aromatiques, ni chez les combinaisons aliphatiques.A partir de l'oxyde de deutérium au lieu d'ea

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in den früheren Mitteilungen der Verfasser beschriebene Apparatur und angewendete Methodik werden auf Zuverlässigkeit geprüft. Dazu wird für ternäre Gemische der theoretische Zusammenhang zwischen Schmelzpunkttemperatur‐Zusammensetzungsdiagramm und Schmelzkurven besprochen und angegeben, wie man beide aus einander erhalten kann. Beide werden dann auch experimentell bestimmt, das Diagramm aus vielen Schmelzpunktsbestimmungen, die Schmelzkurven in der Apparatur der Verfasser ermittelt, und die Ergebnisse auf ihre Beziehung zu einander geprüft. Es zeigte sich eine befriedigende Uebereinstimmung zwischen Theorie und Versuch, wodurch die Brauchbarkeit der Methodik bestät

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie früher anerkannte Auffassung der Farbzentren als neutrale Alkaliatome, die innerhalb des Gitters an inneren Oberflächen adsorbiert sind, gibt u.a. Schwierigkeiten bei der Erklärung der von Mollwo gefundenen Gleichgewichtskonzentrationen (§1). Schottky hat darauf hingewiesen, dass die “Ionenlöcher” und “assoziierten Löcherpaare”, die zur Erklärung der Ionenleitung und Diffusion in Alkalihalogenidkristalle angenommen werden müssen (§ 2), eine Bedeutung haben können für die Anlagerung von Farbzentren (§4). Die nicht besetzten Elektronenniveaus der Valenzelektronen der Alkaliionen, die sich neben diesen Löchern befinden (Fig. 1), liegen niedriger als das erste leere Band des Gitters (Fig. 2), während die höchsten besetzten Niveaus der Chlorionen, die sich neben den Löchern befinden, höher liegen als das höchste besetzte Band des Gitters (§ 3). Bei Lichtabsorption (in dem langwelligen Ausläufer der Absorptionsbande) oder bei Eindiffusion von Elektronen (und Alkaliionen) bilden sich die Farbzentren als neutrale Alkaliatome, die neben sich ein Halogenionenloch haben (§ 4). Sowohl die Einheitlichkeit und Reproduzierbarkeit der Absorptionsbanden der Farbzentren, wie auch die Gleichgewichtskonzentrationen können mit diesem Bild verstanden werden (§ 5). Fremde Gitterstörungen aller Art können auch Anlagestellen für Farbzentren bilden; die Absorptionsbanden werden dann verbreitert oder verschoben, die Gleichgewichtsko

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY

ISSN:0165-0513    

DOI:10.1002/recl.19370560301

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1937

数据来源: WILEY