摘要:

AbstractDer zeitliche Verlauf der Isomerisierung und der Deuterierung in verschiedene Stellungen des 1.1‐Dineopentyläthylens durch das System AlBr3/DBr in Heptan entspricht der Konkurrenz zwischen der Reaktion des Deuterons und der des AlBr3allein mit dem Substrat. Es wird diskutiert, in welcher Weise dieser Effekt bei der kationischen Polymerisation des Isobutylens zur Geltung kommen ka

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630111

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTriisobutylen unterliegt bei der Reaktion mit AlBr3/DBr neben der Deuterierung einer Skelettisomerisierung und bildet höhere Oligomere. Beide Reaktionen werden durch die Spaltung der Skelettbindungen der intermediären Carboniumionen erklärt. Die Fragmente, die durch diese Spaltung entstehen, können mit weiteren Komponenten des Reaktions‐systems reagieren. Die mögliche Bedeutung dieser Reaktionen für den Mechanismus des Kettenabbruchs und der Kettenübertragung bei der kationischen Polymerisation des Isobutylens wird kurz di

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630112

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractThe rate of thermal decomposition of 1.4‐dimethoxycarbonyl‐1.4‐diphenyl‐2‐tetrazene (DDT) has been measured in various solvents by UV spectroscopy. The rate measurements were carried out over a temperature interval from 65 to 85°C. The activation parameters have been calculated from the dependence of the rate constants on the temperature. On the basis of the kinetic data, the influence of the solvent on the decomposition of DDT was discussed. In this connection the solvent effect on the rate of polymerization of styrene initiated by DDT was als

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630113

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie Radiolyse von Polyisoprenen mit hohem 1.2‐ und 3.4‐Anteil, bei denen die Doppelbindungen in den Seitenketten sind, wurde untersucht.Zur Festlegung der Veränderungen wurden die Molekulargewichtszunahme im Bereich vor der Gelbildung, die Sol‐Gel‐Fraktionen im Gel‐Bereich, die Abnahme der Doppelbindungen, die Bildung der Diene, die Struktur und die Konzentration der Radikale sowie die Bildung von H2und CH4bestimmt.Die Ergebnisse der Sol‐Gel‐Messungen in Abhängigkeit von der Dosis zeigten, daß bei diesen Polymeren die Vernetzung über eine Kettenreaktion verläuft. Die kettenstartende Spezies wird mit einem G(S)‐Wert von durchschnittlich 2,5 gebildet, die Reaktionskette führt im Mittel zu 4 vernetzten Molekülen. Beide Werte sind etwas vom Molekulargewicht abhängig.Auf Grund der Vernetzungen ist ein G‐Wert für die Doppelbindungsabnahme von etwa 10 zu gwarten, man findet aber IR‐spektroskopisch G(–db) = 130. Der Unterschied kann dadurch erklärt werden, daß neben intermolekularen Vernetzungen auch intramolekulare Cyclisierungen auftreten. Weiterhin wurde der Einfluß der Dosisleistung, der Bestrahlungstemperatur und verschiedener Additiva (Luft, Anthracen, Hydrochinon) auf die Vernetzung bestimmt.Die aus unseren Untersuchungen gewonnenen Ergebnisse sprechen für einen kationischen Kettenmechanismus, der im einzelnen diskutiert wird. Hierin unterscheiden sich Polyisoprene mit hohem 1.2‐ und 3.4‐Anteil grundsätzlich von 1.4‐Polyisoprenen, bei denen pro Vernetzung mindestens eine Ionisation oder Anregung benötigt wird („kon

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630114

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie Radiolyse von Polypropylensulfid mit Mercapto‐ und Thioätherendgruppen wurde untersucht. Die Ergebnisse der Molekulargewichtsveränderung mit der Dosis ergeben, daß statistischer Kettenbruch auftritt (GBruch= 0,4–0,7). Folgende Radikale konnten ESR‐spektroskopisch identifiziert werden:Es wird ein Mechanismus aufgezeigt, der die Radikalbildung mit dem Kettenbruch in Zusammenhang bringt. Hieraus geht hervor, daßB bevorzugt Spaltung von CC und nicht von CS‐Bindun

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630115

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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Abstract2‐Methyl‐1.3‐dioxepane was polymerized in 1.2‐dichloroethane with triethyl oxonium tetrafluoroborate and boron trifluoride as initiators. This polymerization involves a monomer‐polymer equilibrium and the polymer consists of regularly alternating tetrahydrofuran and acetaldehyde units. The thermodynamic parameters for the polymerization were determined from the temperature dependence of the equilibrium monomer concentration as follows: ΔHSS= −2.1 ± 0.3 kcal/mole and ΔS0SS= −8.9 ± 1.3 cal/mole deg. The ceiling temperature for the 1 mole/1. solution is −37°C. The attempted polymerization of 2.2‐dimethyl‐1.3‐dioxepane gave only

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630116

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Auswerten von Fraktionierdaten verschiedener Polypropylene und Polypropylenfasern wurde festgestellt, daß die untersuchten, handelsüblichen Polymeren eine logarithmische Normalverteilung der Molekulargewichte nach WESSLAU, die schwach abgebauten Polymeren eine korrigierte logarithmische Normalverteilung nach DAVIS, TOBIASund PETERLIund die stark abgebauten Polymeren eine exponentielle Verteilung nach TUNGaufweise

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630117

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractDie IR‐Spektren einer Reihe strahlenchemisch bei 23°C hergestellter Vinylchlorid/Isobuten‐Copolymerer wurden im Bereich von 5000 bis 400 cm−1untersucht. Der Vergleich mit den Spektren von Modellsubstanzen zeigte, daß die Monomerbausteine in den Copolymeren überwiegend in Kopf‐Schwanz‐Anordnung vorliegen. Die Zuordnung der Banden zu den verschiedenen Strukturen beruht auf ihrer Intensitätsänderung mit steigender Meßtemperatur und zunehmendem

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630118

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractZur Identifizierung sequenzempfindlicher Banden in den IR‐Spektren der Vinylchlorid/Isobuten‐Copolymeren wurden die überlagerten δ(CH2)‐ und δ(CH3)‐ (1500–1350 cm−1), ρ(CH2)‐ (1000–850 cm−1) und ν(CCl)‐Schwingungen (730–600 cm−1) in Einzelbanden zerlegt. Die Halbwertsbreiten und die relativen integralen Extinktionen dieser Banden wurden an einer Copolymerreihe in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Copolymeren bestimmt. Die Polymeri

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630119

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractIn der vorliegenden Arbeit wurden aus den IR‐Spektren der Vinylchlorid/Isobuten‐Copolymeren die Bruttozusammensetzung der Copolymeren, die relative Häufigkeit der Diaden und die mittleren Sequenzlängen experimentell bestimmt. Die durch Auswertung des δ(CH2)‐ und des ρ(CH2)‐Bandenkomplexes erhaltenen Werte zeigten eine gute Übereinstimmung mit solchen, die mit Hilfe der Copolymerisationstheorie berechnet wurden. Die Copolymerisationsparameter des Systems wurden aus den Diadenkonzentration

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1973.021630120

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY