摘要:

AbstractEs wurden die molekulareinheitlichen linearen und cyclischen Oligoamide der δ‐Aminovaleriansäure bis zu den Tetrameren sowie einige ihrer linearen und ringförmigen Co‐oligoamide mit γ‐Aminobuttersäure und ε‐Aminocapronsäure synthetisiert und ihre physikalischen Eigenschaften untersucht.Die Synthese erfolgte nach den Methoden der Peptidchemie. Lineare Oligomere wurden über die gemischten Anhydride oder Thiophenylester ihrer Carbobenzoxyderivate und hydrogenolytische Abspaltung der Schutzgruppe in Gegenwart von RANEY‐Nickel oder solvolytische Spaltung mit HBr in Eisessig gewonnen; die Darstellung der hochgliedrigen Ringamide gelang neuartig aus den linearen Oligomeren mit Hilfe reaktionsfähiger Derivate der phosphorigen Säure und der Phosphorsäure in hohen Ausbeuten unter Anwendung des ZIEGLERschen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700111

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin mit dem Diacylperoxyd der 3‐Benzolazo‐benzoesäre hergestelltes Polystyrol enthält Endgruppen, die durch Extinktionsmessungen bei 442, 319 und 262,5 mμ bestimmt wurden. Es wurde eine Extinktionszahl‐Molekulargewichts‐Beziehung aufgestellt, die dem bekannten VAN'T HOFFschen Gesetz entspricht. Falls die Zahl der charakteristisch absorbierenden Endgruppen je Makromolekül unbekannt ist, wurden für die experimentelle Bestimmung eines Mindestmolekulargewichts mehrere voneinander unabhängige Gleichungen gefunden. Viskosimetrisch und über Extinktionsmessungen bestimmte Molekulargewichte wur

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700112

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRacemic 3‐methyl‐1‐pentene and 3,7‐dimethyl‐1‐octene have been polymerized in the presence of (+)‐bis[(S)‐2‐methylbutyl]‐zinc/TiCl4catalysts.In both cases, the polymer and the recovered monomer were optically active, the sign of the rotatory power both of the monomer and polymer indicating that the monomeric antipode having the same absolute structure of the alkyl groups present in the catalyst is prefere

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700113

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPolymers of propylene having highly regular isotactic structure and low molecular weight (down to about 800) were prepared. The melting point, the X‐ray crystallinity, the solubility in some solvents, and the molecular weight of each polymer fraction have been determined.The melting point increases with the increase of the molecular weight until reaching the limiting value for molecular weights of the order of 103.The data have been used in the polymerization of propylene to prove the higher stereospecificity of the catalytic systems based on violet TiCl3and one of the following compounds: Al(C2H5)2I, Be(C2H5)2, Al(C2H5)2Br, Al(C2H5)2Cl, in comparison with the corresponding systems prepared with Al(C2H5)

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700114

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn the stereospecific polymerization of propylene to isotactic polymer, the behaviour of ternary catalytic systems based on violet TiCl3Al(C2H5)Cl2‐LEWISbase for ratios of Lewis bas/Al from 0 toca.1 was studied. Under the experimental conditions, all systems prepared with sufficiently weak bases are active in the polymerization, also for values of the ratio LEWIS base/Al somewhat>1. The systems with strong bases are active only if the ratio LEWIS base/Al<1. All the active systems show the same degree of stereospecificity as the binary systems prepared from violet TiCl3and Al(C2H5)2Cl.The results confirm the interpretation that aluminum monoalkyldihalide is dismuted at least in part by the LEWIS base, with consequent formation of aluminum dialkyl monohalide at least partially non complexed; this compound, in the monomeric, non associated state should participate in the formation of the catalytic complexes. The hypotheses agree with the results of the polymerization of propylene and of butadiene of similar syst

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700115

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer n‐Heptan‐Lösung mit einer Isoprenkonzentration [I], einer Li‐Butyl‐Total‐Konzentration [(LiB)titr] und einer Li‐Polyisoprenyl‐Total‐Konzentration [(LiI)titr] werden die Zeit‐Umsatzkurven für das Isopren durch die Kombination der folgenden Differentialgleichungen gegeben:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$a) - \frac{{d[I]}}{{dt}} = 10^{8,7} \cdot e^{ - 15000/R.T} [LiB][I] + 10^{14,2} \cdot e^{ - 19200/R.T} [LiI][I]$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$b) - \frac{{d[(LiB)titr]}}{{dt}} = \frac{{d[(LiI)titr]}}{{dt}} = 10^{8,7} \cdot e^{ - 15000/R.T} [LiB][I]$\end{document}Die vorstehend benutzten Konzentrationen der Monomerformen von Li‐Butyl [LiB] und Li‐Polyisoprenyl [LiI]wurden mit Hilfe der Beziehungen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$[(LiB)titr] = [LiB] + \frac{3}{{K_3 }}[LiB]^3 + \frac{6}{{K_6 }}[LiB]^6$\end{document}und\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$[(LiI)titr] = [LiI] + \frac{3}{{K_3 }}[LiI]^3 + \frac{6}{{K_6 }}[LiI]^6 $\end{document}erhalten. Im Temperaturbereich 0–30°C fanden wir K3= 1,86 · 10−9Mol2l−2und K6= 2,8 · 10−21Mol5l−5(Einheiten: Mol, l, sec, cal).Die Assoziation auch der makromolekularen Li‐Polyisoprenyle wurde durch Viskositätsmessungen vor und nach Tetrahydrofuranzusatz (Entassoziierung) und HCl‐Zusatz(Zerstörung der Li—C‐Bindungen) gezeigt.Die Differentialgleichung b wurde gesondert durch die Bestimmung des bei Hydrolyse gebildeten Butans und durch die spektroskopische (qualitative) Bestimmung der Li‐Polyisoprenyl‐Zunahme mit der Zeit bestätigt.Struktur und Molekulargewicht der Polymeren wurde bestimmt. Die Diskussion zeigt, daß die Polyreaktion ohne Abbruchsreaktion und zumin

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700116

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOn a étudié la fixation de carbonyles fortement électrophiles sur les polyènes macromoléculaires dont les doubles liaisons présentent une densité électronique élevée. Parmi les aldéhydes utilisés, il faut citer en premier lieu le chloral et le glyoxal. Le chloral se combine aux cis 1,4‐polyisoprènes en présence de AlCl3ou de BF3pour former des groupes latéraux —CHOH—CCl3caractérisés par la spectrographie I.R. et l'analyse chimique. La cyclisation de la chaîne consécutive à l'action du catalyseur paraît être évitée dans le cas où l'on opère avec AlCl3, elle se manifesterait en présence de BF3. Le glyoxal se combine aux cis 1,4‐polyisoprènes en présence ou non d'acides de LEWIS pour donner des structures —CHOH—CHO. Le groupe aldéhyde libre de ces chaînes latérales est responsable de l'instabilité des polymères obtenus. D'autres structures aldéhydes ont été envisagées. Les résultats les plus favorables sont obtenus avec des carbonyles très électrophiles, parmi le

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020700117

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY