摘要:

AbstractFormation, optical properties and structures of bis(o‐hydroxybenzylideneamine)copper(II) chelates of poly(L‐lysine), poly(L‐ornithine), and poly(L‐α,β‐diaminobutyric acid) were investigated.Experimental evidence was obtained for a definite structure of these polycomplexes in alcoholic/aqueous solution. Structural features showed that asymmetric polypeptide matrices bind metal chelates stereospecifically. On the basis of these results stereoselective reactions on bis(o‐hydroxybenzylideneamine)copper(II) polycomplexes

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750201

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLes amorceurs issus de la réaction entre un dérivé organométallique (Zn(C2H5)2, Cd(CH3)2ou Cd(C2H5)2) et un composé chiral mono ou dihydroxylé (alcools ou diols‐1,2 optiquement actifs) permettent d'obtenir, lors de la polymérisation de l'épithio‐1,2 propane (6) racémique, des polymères optiquement actifs par incorporation préférentielle de l'un des énantiomères. Le monomère résiduel non consommé s'enrichit en l'autre énantiomère. Des taux de stéréoélection (r) (qui définissent le choix préférentiel de l'amorceur vis à vis de l'un des énantiomères durant toute la polymérisation) aussi élevés que 2,4 ont pu être obtenus. On réalise ainsi un véritable dédoublement du monomère, la pureté optique de ce dernier pouvant atteindre 65%.Le choix particulier de l'un des énantiomères dépend de la configuration absolue de l'agent chiral utilisé, du dérivé organométallique et des conditions de préparation de l'amorceur. Il a pu être montré que pour un couple donné, dérivé organométallique/composé hydroxylé chiral, le choix de l'un ou l'autre des énantiomères dépendait de la composition relative de l'amorceur en fonctions alcoolates de métalalkyle et dialcoolates.Il a été ainsi mis en évidence deux types de stéréoélections appelées «homostérique» ou «antistérique» suivant que l'amorceur choisit l'énantiomère ayant la même configuration absolue que l'agent chiral utilisé ou choisit au contraire l'énantiomère de configuration inverse. La composition de certains amorceurs solubles du type homost

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750202

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKinetik und Mechanismus des mechanochemischen Polykondensationsvorganges von Poly(oxyäthylenoxyterephthaloyl) (Polyäthylenterephthalat) mit aliphatischen Diaminen (äthylen‐ und Hexamethylendiamin) wurden untersucht. Es wurde gefunden, daß die Reaktion nach einer Kinetik erster Ordnung abläuft, daß eine äußerst geringe thermische Aktivierungsenergie benötigt wird und daß die Diamine als Radikalakzeptoren auftr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750203

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Aminolyse derortho‐ undpara‐Nitrophenylester von Propionsäure, Isobuttersäure, 4‐Phenylbuttersäure und 4‐Phenylvaleriansäure sowie von Copolymeren aus Styrol und geringen Mengen Acrylsäure wurde mit Butylamin in Dioxan untersucht. Bei großem Aminüberschuß reagieren die niedermolekularen Ester streng nach erster Ordnung, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit durch Zugabe von Polystyrol nicht beeinflußt wird. Für Copolymere, deren Reaktionsgeschwindigkeit deutlich geringer ist, erhält man dagegen keine Beziehung erster Ordnung, obwohl die Anfangsgeschwindigkeit der Gesamtkonzentration der Estergruppen direkt proportional ist. Bei den Copolymeren erhält man annähernd die gleichen Aktivierungsenergien wie bei den niedermolekularen Modellestern und ebenfalls eine lineare Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Aminkonzentration. Für die Ergebnisse werden zwei unterschiedliche

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750204

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die Polymerisation der Blausäure werden zwei grundsätzlich verschiedene Mechanismen diskutiert, von denen einer den schrittweisen Aufbau des Polymeren, ausgehend von Blausäure als Monomerem, vorsieht, während der andere auf dem Dimeren der Blausäure als dem eigentlichen polymerisierenden „Monomeren”︁ beruht. Für die „Dimerpolymerisation”︁ wird neben dem anionischen noch ein carbenoider Mechanismus in Betracht gezogen.Es wurden verschiedeneN‐Alkyl‐substituierte Blausäuredimere hergestellt. Sie zeigten keinen Carbencharakter und waren relativ stabil. Ihre Umsetzungen mit Blausäure wurden studiert. Dabei wurde eine Reihe von Additionsprodukten erhalten, die weitgehend den schrittweisen Polymerisations

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750205

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe mechanism of the redox polymerization of methyl methacrylate in aqueous medium in the dark was studied for the redox initiator systemsN‐halodiethylamine + Fe(II) and triethylamine + halogen + Fe(II), by analysis of the polymer end groups using the dye partition method. In the case of chlorine, both these initiator systems incorporate only the amino group into the polymer to an extent of about one group per polymer molecule. The polymers are found to be free from chlorine. Furthermore, a large portion of the total amino groups introduced into the polymer, using the initiator system triethylamine + halogen + Fe(II) are quaternary in nature. In the case of bromine, both the initiator systems introduce only a bromine atom and no amino group into the polymer. The initiator systems containing chlorine prove to be useful for the preparation of polymers containing amino groups at the one end onl

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750206

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe FeCl3catalyzed bulk polymerization of a 1,7‐bis(methoxysilyl)‐1,7‐dicarba‐closo‐dodecaborane (12) (m‐carborane) (2) and a dichlorosilane resulting in a poly(m‐carboranylene‐siloxane) raw gum (1b, DEXSIL 200®) was found to occur in three distinct parts: First, the low temperature polymerization stage which includes end group exchange and the subsequent formation of poly(oxydimethylsilanediyl)s, second, the high temperature polymerization stage in which equilibration between the carboborane containing monomers and the polysiloxane occurs to produce polymeric material approximating1bin composition, and third, the foaming stage in which the polymer chains are crosslinked to provide i

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750207

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750208

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch konsequente Massenbilanzierungen, Quenchversuche mit Deuteriumchlorid, kinetische Untersuchungen und Kernresonanz‐Messungen konnten in den homogenen ZIEGLER‐Katalysatorsystemen auf der Basis von Bis(cyclopentadienyl)zirkon‐ bzw. ‐titan‐Verbindungen und Aluminiumtrialkylen Kondensationsreaktionen aufgezeigt werden, die im Sinne von Schema 1 unter β‐Wasserstoffübergang und Alkanabspaltung zu Dimetalloalkylenen führen. Zumindest ein Teil der Alterungsvorgänge von homogenen wie heterogenen ZIEGLER‐Katalysatoren läßt sich mit Hilfe diese

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750209

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe free radical polymerization of divinyl ketone at 50°C in acetone solutions was investigated. The results are compared with those already reported for the free radical polymerization of other 1,4‐dienes. It is shown that divinyl ketone undergoes bicyclic cyclopolymerization in a similar way as divinyl ether and divinyl sulfide. The cyclization ratios are computed and the polymer composition, in terms of linear, monocyclic and bicyclic structural units, is calculated as a function of the monomer concentration at which the polymerization was carried o

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750210

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY