ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLa polymérisation du méthacrylate de méthyle est amorcée par des suspensions de calcium dans le tétrahydrofuranne. La cinétique de polymérisation dépend du mode de préparation de ces suspensions, et notamment de la porosité des particules métalliques. Les masses moléculaires du polymère sont élevées et très polydispersées. Les microstructures varient avec le taux de conversion, ce que l'on explique par l'existence d'un double mécanisme anioniq

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDans cet article nous présentons différents résultats qui concernent la copolymérisation du styrène et du méthacrylate de méthyle amorcée par le calcium, le strontium et le baryum en milieu polaire et non polaire. Nous avons déterminé la composition des produits formés en fonction de la composition initiale des monomères et du taux de conversion. En milieu polaire le copolymère formé au début de la copolymérisation est riche en styrène. Nous avons par ailleurs mis en évidence la formation de copolymères séquencés dont l'une des séquences est constituée par du polyméthacrylate de méthyle et l'autre par un enchaǐnement statistique de styrène et de méthacrylate de méthyle. Les séquences de polyméthacrylate de méthyle présentent un nombre de triades isotactiques plus élevé qu'un homopolymère préparé dans les měmes conditions expérimentales. Ces résultats permettent de conclure à l'existence simultanée d'un mécanisme de type anionique et d'un mécanisme de type radicalaire lors de la polymérisation du méthacrylate de méthyle et de sa copolymérisation avec le

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNous avons étudié la copolymérisation de trois couples de monomères: butadiène/isoprène, butadiène/styrène et isoprène/styrène; cette copolymérisation est amorcée par des suspensions de calcium, strontium et baryum en milieu toluène. Les paramètres de copolymérisation ont été déterminés dans chaque cas. Les valeurs ainsi obtenues permettent de classer les trois monomères par ordre de réactivité vis‐à‐vis des différentes espèces anioniques en présence. Lorsque le promoteur est constitué par du calcium ou du strontium l'isoprène est moins réactif que le butadiène mais plus que le styrène. En présence du baryum au contraire le styrène est plus réactif que l

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractL'utilisation conjointe de la chromatographie sur gel et des mesures viscosimétriques permet de définir un indice moyen de ramification. La comparaison de cet indice avec celui obtenu en associant la chromatographie sur gel et les mesures directes de masse moléculaire permet d'apprécier l'hétérogénéité en degrés de ramification d'un échantillon donné. La méthode est appliquée à quelques échantillons commerciaux de polyéthylè

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPreparation and polymerization oftert‐butyl thiirane are described. The racemic monomer was obtained by reaction in aqueous solution oftert‐butyl oxirane and potassium thiocyanate. The levorotatory enantiomer was synthesized from R(−) 3.3‐dimethyl 1.2‐butane diol passing through the intermediate of the cyclic carbonate. Polymerization of the racemic monomer with coordinate type initiators give crystalline, soluble products of high molecular weights and high melting points (close to 205°C). Crystalline, soluble, high molecular weight polymers but of lower melting points (close to 160°C) could also be obtained with the levorotatory enantiomer, either by coordiante or purely anionic initiation. These polymers have high optical activities of positive sign in all the solvents used. NMR measurements show that racemic and optically active crystalline polymers have the same isotactic structure. The differences in melting point and X‐ray diagrams show the existence of several crystalline modifications. These results indicate a strong difference in the behaviour oftert‐butyl thiirane as compared to

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractLa polymérisation du sulfure de propylène amorcée par les systèmes binaires AIEt3/H2O conduit principalement à la formation de polymères amorphes de bas poids moléculaires. Dans certaines conditions, on peut obtenir également une petite fraction d'un tétramère cyclique cristallin de haut point de fusion. L'addition de tétrahydrothiophène au système AIEt3/H2O inhibe la formation du tétramère cyclique, pour laquelle l'intervention d'un mécanisme cationique a été proposé. Les amorceurs ternaires AIEt3/H2O/ROH permettent par contre d'obtenir des polymères de hauts poids moléculaires partiellement cristallins, analogues à ceux obtenus par amorçage avec le système ZnEt2/H2O.Dans les copolymérisations du sulfure de propylène et du sulfure d'isobutène amorcées par les systèmes AIEt3/H2O (1:1) et BF3/Et2O, le sulfure de propylène es

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUsing both monochromatic small angle X‐ray scattering and a new method of electron microscopy, we have shown that polybutadiene/polystyrene/polybutadiene (BSB) block copolymers exhibit in solution in a preferential solvent of one block, liquid‐crystalline structures. These structures are of three types: Hexagonal, lamellar, and reversed hexagonal. The hexagonal and reversed hexagonal structures are recognizable from one another with certitude only by electron microscopy.We have found that the structural type adopted by BSB copolymers is governed by the composition of the copolymer. Inside the domain of stability of each structure, we have studied the variation of the structural parameters with different factors: concentration and nature of the solvent, composition and molecular weight of the copolymer, temperature. So we have shown that BSB block copolymers exhibit, as a function of temperature, only one type of liquid‐crystalline structure which is stable up to about 150

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractL'étude morphologique de polystyrènes (PS) en étoile, pouvant comporter un nombre de branches élevé, a été effectuée par viscosimétrie, diffusion de la lumière et diffusion de translation, en bon solvant et dans le cyclohexane, solvant Θ du polystyrène.Nos résultats montrent que l'influence de la structure compacte de ces échantillons sur leur conformation en solution est telle que les théories classiques, basées sur l'hypothèse d'une conformation GAUSSienne des branches de l'étoile ou sur l'approximation du contact simple ne peuvent ětre étendues au cas de ces polymères ramifiés.Ainsi la température Θ des polystyrènes en étoile mesurée dans le cyclohexane est abaissée par rapport à la température Θ caractéristique du polystyrène linéaire.L'accord entre la valeur expérimentale du rayon de giration et la valeur calculée suivant les relations théoriques est d'autant meilleur que les branches de l'étoile sont plus longues.Le paramètre fondamental qui caractérise le comportement en solution de nos polymères en étoile est la longueur de la branche lorsque le nombre de branches p est suffisamment élevé (p>7).La densité en segments, qui est particulièrement élevée dans la partie centrale de la molécule, ne permet

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1972.021560110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY