摘要:

AbstractLa présente étude a pour but la réalisation de réseaux macromoléculaires possédant des propriétés viscoélastiques. La synthèse de ces réseaux implique deux étapes: synthèse de polymères fonctionnels possédant des extrémités actives et réaction de condensation sur des agents polyfonctionnels. Afin de déterminer les conditions de ces réactions de condensation, une étude préalable a été réalisée sur des polymères ramifiés en étoile. Ces polymères sont obtenus par réaction d'un polymère ω‐fonctionnel avec un tri‐, tétra‐ ou pentaisocyanate. Les polymères utilisés dans cette étude sont des polyisoprène, polybutadiène, polystyrène, copolymères séquencés diène‐styrène possédant tous une extrémité hydroxyle. La réaction de polymère liquide ω‐monohydroxylé avec des isocyanates conduit, par formation d'uréthanes, à des polymères ramifiés en étoile. La structure de ces polymères étoiles est confirmée p

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750301

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDihydroxyphthalocyaninsilicium (1b) und Dihydroxyhemiporphyrazingermanium (2b) werden mit verschiedenen einwertigen Alkoholen zu den niedermolekularen Bisalkoxy‐Derivaten (4bzw.5) und mit Thiophenol zu den Phenylthio‐Derivaten (11aund11b) umgesetzt. Mit zweiwertigen Alkoholen und Phenolen köml;nnen Polymere der Struktur6und7bzw.8a, b, 9a, bund10a, berhalten werden. Dichlorphthalocyaninsilicium (1a) und Dichlorhemiporphyrazingermanium (2a) reagieren mit Phenol bzw. mit Hydrochinon ebenfalls zu niedermolekularen und polymeren Phenoxy‐Derivaten. Die Umsetzung von1bund2bmit einund zweibasischen Carbonsäuren führt zu den entsprechenden Estern.Die IR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert. Thermogravimetrische und Halbleitermessungen (σ298K≈ 10−7bis 10−16Ω−1cm

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750302

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCollagen‐poly(methyl methacrylate) (PMMA) graft copolymers were prepared in a number of aqueous/organic solvent systems and in the presence of neutral salts using ceric ammonium nitrate as initiator. The composition of the collagen‐methyl methacrylate graft copolymers was studied by hydrolyzing the collagen backbone and measuring the molecular weights of the grafted PMMA branches. In water/methanol grafting media the molecular weights of the PMMA branches showed a maximum at a methanol concentration of 25% and then decreased with further increase in methanol concentration. Even though the percent grafting registered a sharp fall with increasing concentration of methanol, the number of grafting sites remained more or less constant and was almost the same as that obtained in aqueous medium. Other aqueous/organic solvent systems gave more grafted chains than those prepared in water alone, and these were of lower molecular weight. Anions such as sulphate and chloride were found to have more influence than nitrate in decreasing the number of grafting si

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750303

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEpoxidharze auf der Basis von 2,2‐Bis(4‐hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) und 1‐Chlor‐2,3‐epoxypropan (Epichlorhydrin) ließen sich an ihren sekundären OH‐Gruppen ohne Beeinträchtigung der Epoxidgruppen mit Diketen umsetzen. Dadurch wurden Produkte erhalten, die Epoxidgruppen und Acetoacetatgruppen aufweisen. Von der Reaktionsfähigkeit dieser Gruppen konnte gleichzeitig und nacheinander Gebrauch gemacht werden. Als Beispiel für gleichzeitige Reaktionen diente die Umsetzung mit Aminen, die mit Acetoacetatgruppen zu β‐Aminocrotonsäureestern führte, während Epoxidgruppen auf bekannte Weise reagierten. Als Beispiel für aufeinanderfolgende Reaktionen wurden die zuerst ablaufende Chelatbildung der Acetessigestergruppen und die darauf folgende Reaktion der Epoxidgruppen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750304

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe syntheses of poly[1‐(1‐oxy‐2‐quinolyl)ethylene] [poly(2‐vinylquinoline 1‐oxide)](1a) and of a number of methyl derivatives (1b—f) are described. Some of the polymers are insoluble in water but soluble in aqueous acetone at several pH values. Those polymers that have a methyl substituent in position 4 are soluble in aqueous acetone below pH6 and the viscosity varies but littl

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750305

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe cationic polymerization of vinylacetylenes can be implemented using an excess of catalysts, such as BF3O(C2H5)2, SnCl4, H2SO4, CCl3COOH, CF3COOH (20–50 mol per 100 mol monomer). This is due to the formation of a charge‐transfer complex between the catalyst and the polymer obtained, which was confirmed by UV, ESR and IR spectra.Polymers with conjugated ladder sequences in the chain (LP) (4) were prepared using vinylacetylene (1a), 1‐hexen‐3‐yne (1b), 2‐methyl‐1,5‐hexadiene‐3‐yne (3a), 2‐methyl‐5‐hexen‐3‐yn‐2‐ol (3b) or 5‐methoxy‐5‐methyl‐1‐hexen‐3‐yne (3c). The polymers obtained (molar mass = 2000–7000) are pale yellow to pale brown powders which display properties characteristic of polymers with conjugated bonds,i.e.thermal stability in vacuum and air, continuous absorption in UV and near visible regions, broad fluorescence spectra, electric conductivity and ESR signals.The effect of heat treatment in vacuum and air on the structure and some electrophysical properties of LPs was studied by IR, luminescence, ESR and mass‐spectroscopy and also by TGA, DTA, and X‐ray diffraction analyses.The heat treatment in the temperature range of 150–400°C gives rise to a complete cyclization accompanied by a partial degradation and leads to the formation of polycondensed aromatic structures and to a sharp increase of electroconductivity up to 1.10−5Ω−1cm−1and to an increase of the concentration of paramagnetic particles up to 1.1020spin/

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750306

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOn hydrolyse progressivement en milieu acide (CH3COOH + HCl) les (±), (+) et (−) poly‐[N‐(sec‐butyl)‐N‐méthylacrylamide] (1) obtenus par polymérisation radicalaire des (±), (−) et (+)N‐(sec‐butyl)‐N‐méthylacrylamides (AAM). On obtient une série de copolymeères (2) consititués de motifs hydrophobes dérivés de AAM et de motifs hydrophiles dérivés de l'acide acrylique (AA) répartis statistiquement et en proportion variable selon le temps d'hydrolyse. La viscosité, le pouvoir rotatoire dans le méthanol, la solubilité dans divers solvants, les spectres IR à l'état solide et la dispersion de la rotation optique (ORD) sont étudiés en fonction du taux d'hydrolyse. Pour interpréter l'évolution de l'ORD et des spectres IR on a supprimé les interactions H entre groupes amide et acide par méthylation de ces derniers au diazométhane. Au cours de la neutralisation des différents copolymères2par KOH, on constate que l'augmentation de la proportion des parties hydrophobes par rapport aux parties hydrophiles modifie fortement l'ionisation des groupes COOH d

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750307

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2,6‐Di(tert‐butyl)‐4‐vinylphenol (1 a), 2,6‐Di(tert‐butyl)‐4‐isopropenyl‐phenol (1 b) und 2,6‐Di(tert‐butyl)‐4‐isopropenylanisol (1 c) sind nur kationisch polymerisierbar. Als Initiatoren können alle Protonen‐ und LEWIS‐Säuren verwendet werden. Eine radikalische oder anionische Polymerisation dieser Monomeren ist erwartungsgemäß nicht möglich.Von den drei untersuchten Monomeren polymerisiert1 abei −78°C in Methylenchlorid in sehr kurzer Zeit nahezu vollständig.1 ckann man unter gleichen Bedingungen nur bis zu Umsätzen von höchstens 28% polymerisieren. Am schlechtesten polymerisiert1 b, aus dem nur 1 bis 3% hochmolekulare Produkte erhalten werden.Bei der kationischen Copolymerisation von1 aund von1 bmit Styrol werden die Phenolmonomeren bevorzugt in die Polymerketten eingebaut. Dieses Verhalten drückt sich in den Copolymerisationsparametern aus:1 a/Styrol:r1= 3,4 undr2= 0,046,1b/Styrol:r1=>1 undr= 0,076.1 aund1 bzeigen sowohl bei der Homo‐ als auch bei der Copolymerisation immer dann eine Tendenz zur Bildung von vernetzten Polymerisaten, wenn aus den Monomeren bzw. Comonomeren während der Wachstumsreaktionsec‐Carboniumionen gebildet werden können. Dagegen führt die Homopolymerisation von1 cund1 bimmer zu in Benzol löslichen Polymerisaten. Als Ursache der Vernetzung wird eine Kettenübertragungsreaktion von wachsendensec‐Makrocarboniumionen mit

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750308

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe formation and behaviour of radiation‐induced free radicals in statistical copolymers of ethoxyvinylthiomethane (1a) withN‐vinylpyrrolidone (2) (1:2,5) and of ethylthiovinylthiomethane (1b) with2(1:3,5) has been studied using electron spin resonance spectroscopy. After a γ‐irradiation of the copolymers at 77K Cα‐radicals in the vinylpyrrolidone moieties could be detected. Investigations on the behaviour of these radicals with an annealing procedure revealed that only in the copolymer (3b) with the dithioacetal group a transfer reaction of hydrogen atoms to the Cα‐radicals in the vinylpyrrolidone moieties occurs. This process may be regarded as a repa

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750309

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIntramolecular association in dilute solution between carboxylate groups present at the ends of a polymer molecule was studied with reference to the effect of solvent and chain length of the polymers. The interaction was followed from the spectral change of a cationic metachromatic dye, pinacyanol (1), bound to the carboxylic groups of α,ω‐poly(butadiene dicarboxylic acid)s and α,ω‐poly(styrene dicarboxylic acid)s. It was found, as expected, that the extent of association decreases with the increase in polymer chain length and the increase in solvent polarity. Evidence was presented for the fact that in case of short chain polymeric dicarboxylic acids in benzene bis‐dye salt formation occurs to a considerable extent, even if less than 50% of the carboxylic groups are converted to the

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750310

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY