摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß bei der Einwirkung von Diazomethan auf Pektin oder Pektinsäure in heterogener Reaktion bei −5 bis −60°C eine quantitative Veresterung der Uronsäurecarboxylgruppen erreicht werden kann, ohne daß dabei ein Kettenabbau eintritt. Die Reaktion mit den OH‐Gruppen des Pektins ist nur gering (0,5 bis 1,0% Äthermethoxyl). Die zu methylierenden Präparate müssen bei der Reaktion in besonders oberflächenaktiver Form vorliegen. Die Anwesenheit größerer Mengen Methanol bei der Reaktion bedingt eine höhere Viskosität der Methylester, die durch Reaktion mit endständigen Aldehydgruppen gedeutet werden kann. Bei Temperaturen über 0°C findet mit Diazomethan ein langsamer, mit der Temperatur rasch ansteigender Kettenabbau statt. Die quantitative Veresterung von Pektin gestattet eine einwandfreic viskosimetrische Molekulargewichtsbestimmung in Wasser oder in NaCl‐Lösung. Durch Zeiselbestimmung an vollveresterten Präparaten läßt sich mit großer Genauigkeit und ganz unabhängig von den nie ganz eindeutig verlaufenden Decarboxylierungsreaktionen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050201

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe osmometrischer Molekulargewichtsbestimmungen an Nitraten wurde gezeigt, daß die alkalische Verseifung von Pektin mit einer starken Abnahme (von M̄ = 150 000 auf M̄ = 50 000) des Molekulargewichts verbunden ist, und zwar auch dann, wenn die Verseifung unter Ausschluß von Sauerstoff vorgenommen wird. Gleichzeitig mit der Verseifung der Methoxylgruppen ist auch der Abbau beendet, und die bei der Verseifung entstehende Pektinsäure ist gegen verd. NaOH unter Stickstoff beständig. Führt man aber in die Pektinsäure durch Methylierung mit Diazomethan oder Methanol‐HCl wieder Methoxylgruppen ein, so erleidet der Methylester bei der Verseifung wiederum einen Abbau. Die gleichen Verhältnisse liegen bei Alginsäure bzw. Alginsäuremethylester vor. Durch eine Reihe von weiteren Versuchen wurde eindeutig gezeigt, daß die Ursache für den alkalischen Pektinabbau in der Anwesenheit der Methylestergruppen zu suchen ist, und daß die Größe der alkalischen Abbaustufe eine Funktion des Methoxylgehaltes bzw. des Veresterungsgrades darstellt. Es wird angenommen, daß unter dem Einfluß der Estercarbonylgruppe im alkalischen Medium entweder eine geringfügige Aufspaltung des Acetalringes der Galakturonsäure stattfindet, und daß dabei die in der Kette entstehende Halbacetalbindung eine rasche Hydrolyse erleidet, ohne daß direkt eine Aufspaltung der glucosidischen Kettenbindung erfolgt (vgl. dazu di

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050202

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Untersuchung der Viskosität von Pektinlösungen in Wasser bzw. NaCl‐Lösungen wurde gefunden, daß die Viskosität (ausgedrückt durch die Viskositätzahl\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Z}_\eta \equiv \begin{array}{*{20}c} {{\rm lim}} \\ {{\rm c} \to {\rm o}} \\ \end{array}\frac{{\eta _{sp} }}{{\rm c}},{\rm oderZ}\eta \cdot {\rm GM = }\begin{array}{*{20}c} {{\rm lim}} \\ {{\rm c} \to {\rm o}} \\ \end{array}\frac{{\eta _{sp} }}{{{\rm c}_{gm} }}, $\end{document}wobei c die Konzentration in g/Liter und GM das Grundmolekulargewicht bedeuten) mit steigendem Veresterungsgrad sinkt. Freie COOH‐Gruppen rufen eine anormale Viskositätserhöhung hervor, die durch Veresterung aufgehoben wird. Die Änderung des Veresterungsgrades wurde durch stufenweise Methylierung mit Diazomethan bewirkt. Die gleiche Abhängigkeit der Viskosität vom Veresterungsgrad (abnehmendes Zηmit steigendem Methoxylgehalt) zeigte sich bei den Pektinnitraten in organischen Lösungsmitteln. Daraus ergeben sich zu beachtende Finschränkungen für die viskosimetrische Molekulargewichtshestimmung. Man kann aus Viskositätsmessungen nur dann sinnvoll auf das Molekulargewicht schließen, wenn die zu vergleichenden Präparate gleichen Veresterungsgrad haben, da die Km‐Werte (u. a.) stark vom Methoxylgehalt abhängen. Für genaue Messungen ist eine vorherige quantitative Methylierung aller COOH‐Gruppen unerläß quantitative Verseifung aller Methoxylgruppen und Viskositätsmessung der Na‐Pektate gestattet wegen des mit der alkalischen Verseifung stets verbundenen starken Abbaues keinen Rückschluß auf das Molekulargewicht eines

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050203

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

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AbstractLegumin was obtained from horse beans, green peas and vetches, and the solubility and gelation of this protein in some mixed solvents was observed. The following results were obtained:1Legumin dissolves at 75–85° in 35–40 vol‐% n‐propyl alcohol containing 0.2–1,0 Mol/l such neutral salts as NaBr, KI, magnesium chloride etc. If the concentration of legumin is high enough (2–4%) the solutions set upon cooling and become clear, stable jellies. Those of the jellies which are loose are thixotropic. If poured onto glass, legumin renders tough films which adhere strongly to the surface.2If propyl alcohol is added to legumin which is dissolved in a salt solution, precipitation takes place at 5–25 vol‐% and at over 50 vol‐% propyl alcohol, but in the limits of 30–45 vol‐% the mixtures are clear and stable.3The viscosity numbers of legumin in the solutions containing about 40 vol‐% propyl alcohol are much higher than in pure salt solutions, and the viscosity increases in time, if the concentration of legumin is over 0,1%. The heated solutions have a greater viscosity than the unheated.4The titrations with iodine showed that the amount of reducing groups (HS‐) do not increase under the influence of propyl alcohol at low temperatures, but such an increase takes place upon heating the mixtures up to 75–85° for 30–60 minutes.5Dioxane, pyridine and acetic acid act like propyl alcohol except that the concentration limits in which precipitation and solubilisation occur are somewhat different. 50% ethyl alcohol or acetone have a much weaker solubilizing power than propyl alcohol or dioxane.6The solubility in cold mixed solvents is due to the interaction of legumin with the solvent. This interaction is very little dependent on pH or some chemical changes of the protein. It is assumed that a moderate unfolding of the round shaped molecules of legumin occurs

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050204

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe mathematical‐statistical problem of the most probable form of a chain molecule is again treated. As model serves a geometrical polygon with equal sides, which in space takes a special form by chance. By a suitable modification in the basic assumptions it is tried to express the fact that the several parts of the form‐process is influenced by this. The resulting theorem of probability does contain a new parameter χ, given by physical circumstances, which express the degree of the considered self hindrance. With χ = 0 the known theorem of W. Kuhn is obtained as special case. The most probable form of the chain molecule is more or less curled, according to the magnitude

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050205

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, das es ermöglicht, bei Diffusions‐ und Ultrazentrifugenversuchen unter Verwendung der Lammschen Skalenmethode die für die Auswertung erforderliche Zeit beträchtlich herabzuse

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050206

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

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AbstractDie viskosimetrisch verfolgte Hydrolyse des Perlons in homogenem Medium zeigt eine mangelhafte Konstanz der Reaktionskonstanten, falls eine Proportionalität zwischen Polymerisationsgrad und Viskositätskennzahl vorausgesetzt wird. Dagegen erhält man eine befriedigende Konstanz durch die Annahme einer Linearität\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm P} = 124 \cdot \left[ \eta \right] - 5. $$\end{document}Diese Formel ist vermutlich als hinreichender Näherungsausdruck für eine leicht gekrümmte Kurve aufzufassen, die vom Nullpunkt a

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050207

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

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AbstractAuf Grund der Ergebnisse einer Endgruppenbestimmungsmethode mit KMnO4als Oxydationsmittel wurde von Pacsu eine neue Celluloseformel vorgeschlagen. Die Nachprüfung der Methode ergab, daß die Endgruppe selbst, die Glucose, unter den vorgeschriebenen Bedingungen nicht oxydiert wird, so daß im wesentlichen Verunreinigungen oder Überoxydationen bestimmt werden. Daraus wird gefolgert, daß die von Pacsu vorgeschlagene Formel jeglicher Begründung ent

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050208

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY

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AbstractBei wasserextrahierten Pektinen aus Citrusalbedo sind von etwa 60% Uronsäure nur etwa 1% frei, der Rest ist mit Methylalkohol verestert und an Metallionen gebunden. Im vorextrabierten Citrusalbedo entspricht die Summe der mit Methylalkohol veresterteu und der salzartig gebundenen Carboxylgruppen der Anzahl der insgesamt vorhandenen Uronsäurecarboxyle. Bei wasserextrahierten Pektinen aus sauren Früchten (Apfeltrester und Citrusmark) kommt ein höherer Anteil an freien Carboxylgruppen vor. Die nicht durch Methylalkohol und Metallionen besetzten Uronsäurecarboxyle des Apfeltresters liegen frei vor, da sie sich durch Behandlung mit Diazomethan methylieren lassen. Für eine esterartige Bindung der Uronsäurecarboxyle in analytisch nachweisbaren Mengen an Cellulose oder andere Zellwandbausteine wurden keine Anhaltspunkte gefunden. Die Verankerung des Protopektins in der Zellwand wird disk

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1950.020050209

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1950

数据来源: WILEY