摘要:

AbstractDie erste Stufe der Anlagerung von Äthylenoxyd an Phenol in Gegenwart von Natriumphenolat wurde kinetisch untersucht. Der Reaktionsablauf, der mit der ursprünglich angenommenen Formulierung über anionische Zwischenstufen nur angenähert erfaßt werden konnte, läßt sich mit einem Komplexmechanismus vollständig beschreiben. Durch Unter suchung der im Reaktionsmedium vorgebildeten Assoziationssysteme konnte der reaktionsbestimmende Komplex nachgewiesen und charakterisiert werden. Die unterschiedliche Komplexstabilität der konkurrierenden Assoziate bedingt das selektive Reaktionsverhalten der ersten Additionsstufe. Mit dem angeführten Reaktionsmechanismus läßt sich die bisher in einen kationischen und anionischen Kondensationstyp aufgeteilte Äthylenoxydanlagerung zwanglos zu einem gemeinsamen Reaktionsschema zu

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe existing evidence concerning the polymerization of vinyl benzoate in bulk and in solution is critically examined. A kinetic scheme is developed which interprets and unifies the experimental results of several authors and the validity of each step is considered in some detail.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractSubstituted hydrazino‐s‐triazines have been synthesized as intermediates by two methods and their benzal derivatives prepared. A possible mechanism for the formation of hydrazino‐s‐triazines is proposed. Two new monomers, 2,4‐dimethoxy‐6‐(β‐itaconylhydrazino)‐s‐triazine and 2,6‐diphenoxy‐6‐(β‐itaconylhydrazino)‐sytriazine, prepared from these intermediates were copolymerized with acrylonitrile and the monomer reactivity ratios were determined. The copolymers were found to be read

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractTwo methods were described for determining the number of “living” ends of polystyrene: one based on reaction of the carbanions with MICHLER'S ketone and subsequent oxydation of the resulting alcohol to a dye, the other utilizing14CO2for carboxylation of carbanions. The results were shown to be self‐consistent.The lack of reaction of ∼CH(Ph)−with ∼CH(Ph) · COO−is compared with the rapid reaction of Ph−with PhCOO−. The difference in the behavior reflects the difference in the reactivities of

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractVinyl trans‐cinnamate, an unsymmetrical divinyl monomer, has been synthesized, and polymerized to linear, soluble polymers.It was found by infrared and chemical analysis that these polymers are quite different from polyvinyl cinnamates synthesized through esterification of polyvinyl alcohol by cinnamoyl chloride.The polymers prepared by polymerization of the monomer are characterized by the presence of γ‐lactone rings resulting from a cyclopolymerization mecha

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden die Ergebnisse von Viskositäts‐ und Lichtstreuungsmessungen an kinetisch gut definierten Styrolpolymerisaten mitgeteilt. Aus den Lichtstreuungsmessungen in Butanon und Tetrachlorkohlenstoff ergibt sich für α in der Beziehung [η] = K · M̄αw([η] in Toluol) der Wert α = 0,73. Auf anderen Wegen ermittelte α‐Werte stehen in guter Übereinstimmung mit dem Lichtstreuungswert. Die Abweichungen bei den Lichtstreuungsmessungen in Toluol werden diskutiert. Für das Gewichts‐ und Zahlenmittel des Molekulargewichts der untersuchten Polystyrole werden als Funktion des STAUDINGER‐Index (Grenzviskositätszahl) in Toluol die folgenden

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractDefinierte Polythioglykolide (SCH2CO)nwechselnder Molekülgröße können nach drei Verfahren dargestellt werden:1Dehydratisierung von Thioglykolsäure,2Polymerisation von Dithioglykolid,3Decarboxylierung von Thioglykolsäure‐S‐carbonsäureanhydrid.Die Polythioglykolide lassen sich durch Erhitzen i. Vak. zu Dithioglykolid depolymerisieren. Wirksame Initiatoren der bei Raumtemperatur rasch verlaufenden Polymerisation dieses cyclischen Thioesters sind vor allem primäre, sekundäre und tertiäre Amine. Über die Molekülgröße der Polymeren können noch keine exakten Angaben gemacht werden. Vielleicht handelt es sich teilweise auch um Oligomere. Die Kinetik der CO2‐Abspaltung beim dritten Verfahren wurde in der WARBURG‐Apparatur festgelegt. In den nach dieser Methode anfallenden Polymeren sind

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractDa bei der radikalischen Polymerisation von Styrol der normale Kettenabbruch durch Kombination erfolgt, muß bei der kinetischen Analyse berücksichtigt werden, daß praktisch jede Nebenreaktion (z. B. Übertragung, Abbruch durch Initiatorradikale) zu einer Veränderung der Molekulargewichtsverteilung führt.Unter sinngemäßer Verwendung des direkt vom Experiment gelieferten Viskositätsmittels des Polymerisationsgrades wird untersucht, welcher Bruchteil der aus dem Initiator (Azo‐bis‐isobutyronitril) entstehenden Radikale zum Start von Ketten verwendet, und in welchen Nebenreaktionen der Rest verbraucht wird. Unter quantitativer Berücksichtigung dieser Nebenreaktionen werden die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien von Wachstum und Abbruch

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractAuf Grund unserer früheren Arbeiten1,2wurden anwendbare Methoden für die Bestimmung der Sedimentationskonstante s und der Diffusionskonstante D unmittelbar aus der in der Ultrazentrifuge gewonnenen Gradientenkurve abgeleitet. Von jeden drei Punkten der Gradientenkurve der sedimentierenden Lösung des Rinderserumalbumin ließen sich die Konstanten s und D nach der „Dreipunktmethode”︁ auswerten. Auf diese Weise kam die systematische Untersuchung jeder Zone dieser Kurve zustande.Die abgeleiteten Formeln gelten für ideale monodisperse und nicht elektrolytische (bzw. im isoelektrischen Punkt gegebene) Lösung. Trotzdem spiegelt sich die Heterogenität der polydispersen Substanzen, sowie auch eine starke Abhängigkeit von der Konzentration in den nach der „Dreipunktmethode”︁ ausgerechneten Werten ab.Die Anwendung der neuen Auswertungsmethoden fordert die Entwicklung einer genauen Feinmeßtechnik. Es scheint, daß die SCHLIEREN‐Optik entweder verbessert oder mit einem anderen für diesen Zweck geeigneteren optischen Syst

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin fraktioniertes Polystyrol vom Molekulargewicht Mw≈ 540000 wurde in Chloroform, Toluol, Methyläthylketon und Cyclohexan sowie in drei Mischungen von Toluol und Methyläthylketon untersucht. Da das Chloroform ein gutes, das Cyclohexan dagegen ein Θ‐Lösungsmittel für Polystyrol darstellt, nehmen die Dimensionen des Fadenmoleküls beim Übergang zwischen den Lösungsmitteln ab. Mit den Knäueldimensionen ändern sich Reibung und Viskosität des Polystyrols.Messungen der Sedimentationskonstanten, der Diffusionskonstanten, der Viskositätszahl sowie der Dichte und der Zähigkeit für die gemischten Lösungsmittel wurden ausgeführt. Die Ergebnisse der Messungen werden benutzt, um aus der Viskositätstheorie den Knäueldurchmesser zu bestimmen und das Verhalten von Reibung und Viskosität zu klären. Es zeigt sich, daß mit zunehmender Lösekraft des Lösungsmittels die Diffusionszahl abnimmt. Die Reibung des linearen Knäuels ergibt sich also um so größer, je ausgedehnter das Knäuel ist.Der Trägheitsradius und Fadenendenabstand des Polystyrols ergeben sich als eindeutige Funktion der Viskositätszahl in verschiedenen Lösungsmitteln. Es entsteht ein besonders übersichtlicher Zusammenhang, wenn man gleichzeitig die theoretischen Werte für die Grenzfälle der Knäuelkonfiguration (völlig zusammengefallen und zum

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020370110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY