ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBel Modellversuchen mit α.α'‐Diphenylglutarsäuredinitril (DPGN) in Gegenwart von Natriummethoxid warde ein cyclisiertes Dimeres erhalten, bei dem das zweite Molekül DPGN über eine CN‐Gruppe gebunden ist.In Gegenwart von Natriummethoxid in Dimethylformamid depolymerisierte Poly‐α‐cyanstyrol. Das entstehende Monomere wurde sogleich durch Metlioxidanionen oligomerisiert. Eine Cyclisicrung der Nitrilgruppen fand dabei nicht in größerem Umfange statt.Dagegen bildeten sich bei der Reaktion von Poly‐α‐cyanstyrol mit Dimethylamin rote cyclisierte Polymere. Die Hauptreaktion war jedoch auch hier eine Depolymerisation des Polymeren vom Kettenende her, wobei an das entstehende Monomere sofo

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe syntheses of a homologous series ofp‐disubstituted isopropenyl and 1‐phenylvinyl monomers derived from phenyl ether, 1.4‐diphenoxybenzene and bis(4‐phenoxyphenyl) ether are reported. Infrared spectral data for the diolefins and their precursors are pr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractp‐Vinyl‐α.α‐diphenyläthylen (pVDPÄ) wurde radikalisch in Substanz bei 80°C polymerisiert und mit Styrol copolymerisiert, wobei recht niedermolekulare Polymere und Copolymere mit Polymerisationsgraden von etwa 10 bis 100 gebildet Wurden. Die Polymerisation erfolgte sowohl über die Vinylgruppe als auch in geringem Maße über die Vinylidengruppe. Die seitenständigen ungesättigten Gruppen machten die Polymeren nachträglichen Vernetzungsreaktionen zugänglich.Höhermolekulare Copolymere mitpVDPÄ‐Grundbausteinen wurden durch polymeranaloge. GRIGNARDreaktion ausp‐Vinylbenzophenon/Sytrol‐Copolymeren mit Methylmagnesiumjodid hergestellt. Aus diesen Copolymeren entstanden mit Naphthalin‐Natrium in Tetrahydrofuran Lösungen der entsprechenden makromolekularen Polyanionen, die die Pfropfcopolymerisation von Acrylnitril, Methylmethacrylat und Styrol starteten; mit Styrol entstanden dabei lebende Seitenzweige. Durch Lösungsversuchc ließ sich zeigen, daß in den Pfropfprodukten mit Acrylnitril und Methylmethacrylat keine ungepfropften Rückgratpolymeren und keine fre

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA novel expression is presented from which kinetic parameters, activation energy (E) and reaction order (n), may be estimated from a single DTA thermogram. A simpler version of this expression was presented by PILOYAN. The two expressions are compared and the limitations of the PILOYANequation are mentioned.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Acrylyl‐2‐oxazolidone was synthesized by the reaction of N‐sodium‐2‐oxazolidone with acrylyl chloride. N‐Acrylyl‐2‐oxazolidone (M1) was polymerized and copolymerized with styrene (M2) by free radical initiator. The monomer reactivity ratios, r1(= 0.24) and r2(= 1.35) were determined by the method of FINEMAN and ROSS, and the ALFREY‐PRICE Q (= 0.37) and e (= 0.367) values were estimated. These polymers were soluble in dimethylformamide and dimethylsulfoxide, but insoluble in common organic solvents. They formed complexes with phenol, halogens and methyl bromide. Further, the bonding characters in the complexes of various polymers containing 2‐oxazolidone moiety and phenols, methyl bromide and halog

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über die Kinetik der Polyreaktion von Äthylen und Äthylen‐d4mit dem homogenen ZIEGLER‐NATTA‐Katalysator (C5H5)2TiCl2/Al(C2H5)2Cl und einigen seiner Homologen in Benzol als Lösungsmittel berichtet.Hiernach ist die Polyreaktion des Äthylens als Nebenreaktion der Reaktionsfolge des Katalysatorsystems anzusehen und setzt sich aus einer Start‐, Wachstums‐, Abbruch‐ und Übertragungsreaktion zusammen. Die Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen für den homogenen und heterogenen Polymerisationsbereich werden angegeben. Für die miximale Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit im heterogenen Bereich wurde folgende Abhängigkeit ermittelt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm v}_{{\rm Br}} = {\rm k}_{\rm w} \left( {\frac{{{\rm k}_{{\rm s,het}} }}{{\rm k}}} \right)^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [({\rm C}_5 {\rm H}_5 )_2 {\rm TiCl}_2 ][{\rm Al}({\rm C}_2 {\rm H}_5 )_2 {\rm Cl}]_{{\rm anal}.}^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [{\rm M}]^2$$\end{document}]Als polymerisationsaktive Spezies wird ein Titan(IV)‐Aluminium‐Komplex mit brükkenständiger Äthylgruppe vorgeschlagen. Wachstum soll hierbei nach erfolgter Aktivierung des Monomeren durch Insertion zwischen die im Komplexexo‐ständige Titan

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

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AbstractPolyäthylenoxid wird durch60Co‐γ‐Strahlen in wäßriger und methanolischer Lösung oberhalb der kritischen Konzentrationen vernetzt. Die Vernetzung ist in verdünnter Lösung in Wasser hauptsächlich auf die indirekte, in Methanol dagegen im wesentlichen auf die direkte Strahlenwirkung zurückzuführen. Unterhalb der kritischen Konzentration erfolgt in Wasser Mikrogelbildung, in Methanol vorherrschend Hauptkettenabbau. Bei 80°C vernetzt Polyäthylenoxid in Konzentrierten wäγrigen Lösungen etwas rascher als bei Raumtemperature. Die kritische Konzentration für die Gelbildung ist aber 25mal gröer als bei Raumtemperatur. Unterhalb der kritischen Konzentration findet auch bei 80°C Mikrogelbildung statt. Der Übergang von der intermolekularen Vernetzung zur Mikrogelbildung bei relativ hoher Polymerenkonzentration wird auf die Kontraktion der Molekülknäuel bei 80°C zurückgeführt, die durch Lichtstreuungsm

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Mechanismus der aktivierenden Wirkung von LEWIS‐Basen (LB) auf die anoinischen Polymerisation polarer Monomerer wurde an Hand der Befunde bei verschiedenen Systemen des Typs Acrylnitril‐RMgX‐LB‐Toluol bei −75°C untersucht.Als LB, die in katalytischen Mengen zugesetzt wurden, wählte man Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPA). Es wurde die relative Änderung der Anzahl der aktiven Zentren für die Wachstumsreaktion und ihre Reaktionsfähigkeit abgeschätzt. Für DMF sind beide Faktoren wichtig DMSO ruft hauptsächlich eine Erhöhung der Wachstumskonstante kwhervor. Die Aktiverung der Polymerisation durch HMPA wird nur durch die Vergrößerung der Anzahl der aktiv

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

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摘要:

AbstractDie elastischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylat (PMMA), in Substanz oder in Lösung vernetzt, sowie von Naturkautschuk und Polybutadien, das über die Endgruppen verneut war, wurden mit Hilfe eines Torsionspendels untersucht. Die Messungen wurden an gequollenen und ungequollenen Proben in Abhängigkeit von der Temperatur durch‐geführt.In einem größeren Temperaturbereich wurde ein linearer Anstieg des Speichermoduls G' mit der Temperatur beobachtet, wenn die Proben sorgfältig extrahiert waren. Der Speichermodul wurde in einen entropieelastischen Anteil G'Sund einen energieelastischen Anteil G'Uaufgespalten. Aus dem entropieelastischen Anteil wurde die effektive Vernetzungsdichte berechnet. Sie erwies sich im Rahmen der Meßgenauigkeit als unabhängig vom Quellungsgrad, wie es die statistische Theorie der Gummielastizität fordert.Bei den PMMA‐ und Naturkautschukproben nahm der relative energieelastische Anteil G'U/G' mit steigendem Quellungsgrad stark zu. Dieses Verhalten wurde auf die kurzen Netzbögen zurückgeführt, die bei breiter Verteilung der Netzbogenlängen immer vorhnden sind. Diese Deutung wird gestützt durch die Ergebnisse der Messungen an den über Endgruppen vernetzten Polybutadienproben, die eine schmale Verteilung der Netzbogenlängen besitzen. Für diese Polybutadiene ist der energieelastische Antell G'U/G' des Speichermoduls unabhängig vom Quellungsgrad praktisch gleich Null; sie verhalten sich zummindest bei kleinen Deformationen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021230110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

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