摘要:

AbstractEs wird über eine neue Klasse kristallisierter Makromoleküle, Additionsverbindungen aus hochmolekularen Polykondensationsprodukten mit einer Mindestfolge alternierender Isopropyliden‐ und Phenylengruppen mit Cyclohexanderivaten, berichtet.Die Kristalle der Addukte, z. B. aus „Dreikern”︁‐N‐methylpolyurethan und Cyclohexanon, fallen aus der klaren Lösung der Polykondensationsprodukte in dem betreffenden Lösungsmittel beim Abkühlen unterhalb einer kritischen Temperatur, die je nach dem Addukttyp zwischen −10 und +80°C liegt, innerhalb weniger Sekunden, allseitig im regulären Kristallsystem als Oktaeder, kugelige Gebilde oder Würfel ausgebildet, ca. 1–500 μ groß, aus.Die strukturellen Bedingungen der Adduktbildung wurden für den hochmolekularen sowie für den niedermolekularen Partner erarbeitet. Dazu wurde eine Reihe mehrkerniger Polyurethane, Polycarbonate und anderer Polykondensate synthetisiert.Die Additionsverbindungen werden als Mischkristalle gedeutet, in denen in das kubischflächenzentrierte Gitter des Cyclohexanderivates durch Substitution der hochmolekulare Bestandteil eingebaut ist. Das wird durch übereinstimmende Röntgeninterferenzen, durch das variable Verhältnis der Adduktkomponenten, durch die Austauschbarkeit der Gitterbausteine, durch Bestimmung der Schmelzenthalpien und Dichten wahrscheinlich gemacht.Zum Verständnis des Phänomens wird eine modellmäßige Vorstellung entwickelt und eine Deutung

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAromatische Ketonderivate mit Nitrosubstituenten in denp‐Stellungen zur aktivierenden Carbonylgruppe reagieren in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dimethylsulfoxid, in einer nucleophilen Reaktion mit Alkalibisphenolaten unter Abspaltung von Alkalinitrit zu linearen, hochmolekularen Polyätherketonen. An niedermolekularen Modellverbindungen werden die optimalen Reaktionsbedingungen ermitt

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractAromatische Sulfinylamino‐carbonsäurechloride lassen sich in polaren, organischen Lösungsmitteln mit stöchiometrischen Mengen Wasser zu aromatischen Polyamiden umsetzen. Durch das Wasser wird aus der Sulfinylaminogruppe unter SO2‐Abspaltung die Aminogruppe frei und reagiert dann mit der Säurechloridgruppe in einer Polykondensationsreaktion. Diese läßt sich auch nach dem Phasengrenzflächenverfahren im System wäßrige Sodalösung/Cyclohexanon durchführen. Besonders hohe Molekulargewichte werden erhalten, wenn das gebildete Polyamid in dem verwendeten Lösungsmittel löslich ist. Daraus lassen sich zähe, transparente Filme herstellen. Führt man die Polykondensation unter Mitverwendung von aromatischen Diaminen und Dicarbonsäurehalogeniden durch, so erh

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus 4.4′‐Dichlordiphenylsulfon und dem Dikaliumsalz der 5‐Hydroxy‐anthranilsäure in Dimethylsulfoxid wurde 4.4′‐Bis‐(4‐carboxy‐3‐amino‐phenoxy)‐diphenylsulfon erhalten und in polaren Lösungsmitteln wie N‐Methylpyrrolidon (NMP) oder N.N‐Dimethylacetamid (DMA) mit aromatischen Dicarbonsäurechloriden zu hochmolekularen Polyamiden mit freien Carboxylgruppen umgesetzt. Diese Polyamid‐carbonsäuren ließen sich in NMP unter Zusatz von Dehydratisierungsmitteln wie Thionylchlorid, Phosphoroxidchlorid oder Phosphorpentoxid in hochmolekulare Polybenzoxazinone überführen. Mit aromatischen Aminen wurden daraus N‐arylsubstituierte Polychinazolone mit besonders guter Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln hergestellt. Ebenfalls N‐arylsubstituierte Triazolmodifizierte Polybenzimidazole wurden aus 3.5‐Bis‐(4‐arylamino‐3‐aminophenyl)‐4‐aryl‐1.2.4‐triazolen und aromatischen Dicarbonsäurechloriden in NMP mit nachfolgendem Erhitzen der offenkettigen Polyamid‐amine unter Wasserabspaltung erhalten. D

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractBei der kationischen Polymerisation des Cyclopentadiens (CPD) mit Bortrifluorid‐Diäthyläther (BF3‐äth)/Wasser in Toluol entsteht lösliches Polycyclopentadien (PCPD). Im log [η]vs.1/T‐Diagramm schneiden sich zwei Geraden verschiedener Steigung bei etwa −20°C, was darauf hinweist, daß [η] oberhalb und unterhalb dieser Temperatur von verschiedenen Faktoren bestimmt wird. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird bei konstanter CPD‐Anfangskonzentration, BF3‐äth‐Menge und Temperatur von der im Reaktionsmilieu befindlichen Wassermenge bestimmt. Bei ‐40°C findet beim Molverhältnis BF3‐äth/H2O kleiner als 1 keine nennenswerte Polymerisation mehr statt. Optimale Ausbeuten erhält man bei Verhältniszahlen von etwa 1,5–5. Bei wesentlich höheren Werten sinken die PCPD‐Ausbeuten wieder ab. Während man mit geringen BF3‐äth‐Mengen bei ‐78°C in Toluol nur geringe PCPD‐Ausbeuten erzielt, erhält man bei Verwendung von BF3‐Anisol in Toluol oder BF3‐2CH3COOH in Toluol/Methylenchlorid‐Gemischen hochm

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractZur Herstellung von hochmolekularen aromatischen Polyamiden, die in polaren Lösungsmitteln löslich sind, wurden neue aromatische Diamine mit Oxdiazol‐, Triazol‐, Thiadiazol‐, Thiazol‐, Hydantoin‐, Chinazolon‐ und Chinazolindion‐Ringsystemen, die zum Teil auch noch Äther‐ oder Sulfongruppen enthalten, mit aromatischen Dicarbonsäuredichloriden (z. B. Iso‐ oder Terephthaloyldichlorid) in polaren organischen Lösungsmitteln (z. B. N.N‐Dimethylacetamid oder N‐Methylpyrrolidon) umgesetzt.Es konnten Fäden und Fasern hergestellt werden, die eine sehr gute Festigkeit und eine hohe Temperaturbeständigkeit aufweisen. Polyamide aus Diaminen mit Chinazolindion‐Ringsystemen waren thermisch am beständigsten und zeichnen sich außerdem durch eine sehr geringe Brennbarkeit aus.Aus ihren Lösungen in polaren Lösungsmitteln lassen sich die neuen Polyamide auch zu geschmeidigen, hochtemper

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMixtures of styrene (St) and methyl methacrylate (MMA) with the mole ratio of 9.1 were polymerized in benzene by adding to n‐butyllithium solutions which had been reacted with various additives.n‐Butyl bromide, water, and particularly oxygen were found as factors to give St homopolymers in addition to the normally expected MMA homopolymers.The reactions of these additives withn‐butyllithium appear to modify the catalytic nature to induce the separate polymerization of St and MMA. Copolymerization of St and isoprene also demonstrated the enhanced St reactivity in the presence of o

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractThe homopolymerization of dicyclopentadiene induced by catalysts, containing transition metals of the groups IV, V, VI, and VIII of the periodic table of elements, yields polymers having different monomeric units depending on the transition metal and on the acid base character of the catalytic system. Seven different monomeric units, some of which not observed up to now, could be assigned on the basis of infrared spectroscopic measurements. All monomeric units derive from the ring cleavage or from the addition to the double bonds of both unsaturated five‐membered rings, whereas the saturated five‐membered ring of the monomer is always retained in the polymer. In the presence of some particular catalysts the polymerization leads to products having uniform chemical struct

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA new method is presented for the determination of the molecular weight distribution from intrinsic viscosity and weight fraction data obtained for a series of fractions. A GAUSSian distribution of molecular weights for the individual fractions is assumed. The experimental intrinsic viscosity of the individual fractions is identified with the maxima of the differential mass distribution of the individual fraction. The weight fraction as a function of molecular weight for the individual fractions are summed to give a molecular weight distribution curve characteristic of the unfractionated sample. Theoretical relationships for the approach are presented. The corresponding computer program is given in Fortran IV. The method is tested using literature data and original measurements on a polyurea.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe production of poly[silylalkylene(arylene)diamines] from dichlorosilanes and diamines by a modified nonaqueous interfacial system consisting of 2.5‐hexanedione and hydrocarbons (heptane, octane, nonane) is presented. Protonation of amine groups is a critical factor competing with polymer formatio

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1969.021300110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY