摘要:

AbstractDie anionische Polymerisation von Acrylnitril mit Triäthylphosphin als Initiator in Dimethylformamid wurde bei verschiedenen Temperaturen und unterschiedlichem Verhältnis der Monomer/Initiator‐Konzentrationen untersucht.Ergänzt durch spektroskopische Endgruppenbestimmung der Polymeranionen konnte mittels1H‐NMR‐Spektroskopie und Gelchromatographie (GPC) sowie emissionsspektralanalytischer Phosphorbestimmung an den rohen und den durch Umfällungen bzw. GPC fraktionierten Polymerproben gezeigt werden, daß hier neben einer übertragung teilweise eine Polymerisation Über Makrozwitterionen auftritt. Für die Bildung von Makrozwitterionen, , sind jedoch Mindestwerte des Monomer/Initiator‐Verhältnisses sowie der Polymerisationstemperatur erforderlich; sind diese Voraussetzungen nicht erfüllt, findet durch das Zwitterion , gebildet aus Triäthylphosphin und Acrylnitril, unter Protonenabstraktion eine Übertragungsreaktion auf das Monomere statt. So entstandene Anionen, , lösen dann Polymerisationsketten aus.Die durch Erhöhung der Initiatorkonzentration sowie der Temperatur vermehrt auftretenden Nebenreaktionen lassen sich durch IR‐ bzw. UV‐spektroskopische Untersuchung

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750501

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Knoevenagel‐Kondensation von 2,5‐Dimethyl‐1,3,4‐thiadiazol (1) mit Mono‐ und Dialdehyden der Benzol‐ und Thiophenreihe wurden einige Poly(1,3,4‐thiadiazol‐2,5‐ylenvinylenarylenvinylene) (5a‐c) und einige ihrer Oligomere (3a‐e) erhalten. Die Struktur der erhaltenen Substanzen wurde durch Elementaranalyse, IR‐Spektren, Elektronenspektren, Massenspektren und – soweit die Löslichkeit der Verbindungen es zuließ – auch durch1H‐NMR‐Spektren bestätigt. Ferner wurde die elektrische Leitfähigkeit und die Thermos

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750502

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAnionaustauscherharze mit der Tropyliumgruppe wurden dargestellt. Poly{1‐[4‐(1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐yl)phenyl]äthylen} (3) wurde durch thermische Polymerisation von 7‐(p‐Vinylphenyl)‐1,3,5‐cycloheptatrien (2) erhalten. Das schwach gelbgrün gefärbte, lösliche Polymere3(rel. mol. Masse=4330) wurde durch sein IR‐Spektrum charakterisiert. Die Dehydrierung von3lieferte ein Poly[1‐(4‐tropyliumylphenyl)äthylenperchlorat] (4) in dem 78% der 1,3,5‐Cycloheptatrien‐Reste dehydriert waren. Das polymere Tropyliumsalz4tauschte beim alternierenden Behandeln mit 0,1 N NaOH und 25proz. Perchlorsäure reversibel 2,0–2,5 mVal/g Perchlorationen gegen Hydroxylionen aus. Bei der Kondensation von Poly[1‐(4‐formylphenyl)äthylen] (5) mit Methyltropyliumperchlorat (6) wurden schwarze Polymere mit 1‐[4‐(2‐Tropyliumylvinyl)phenyl]äthylen‐Gruppierungen (7) erhalten, die unter den obigen Bedingungen reversibel 1,0–1,5 mVal/g austauschten.Die polymeren Tropyliumsalz

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750503

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAnhand geeigneter Modellverbindungen konnte1H‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden, daß sich auch am isolierten, gelösten Molekül desN‐Phenylphthalimids eine zeitlich stationäre sp2‐Hybridisierung mit ebener Anordnung der drei vom Stickstoff ausgehenden σ‐Bindungen einstellt. Diese Bindungsverhältnisse haben für das Polyimid der Pyromellithsäure, Poly(pyromellithdiimido‐4,4′‐biphenylylen) (4), eine streng lineare, stäbchenförmige Struktur de

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750504

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie homologe Reihe der Oligomeren des Cyclooctens wurde mit Hilfe der Metathese‐Reaktion dargestellt; die Oligomeren wurden gelchromatographisch getrennt und gereinigt. Ihre Siedepunkte und Brechungsindices wurden bestimmt, und ihr spektroskopisches Verhalten wurde untersucht. Insbesondere werden die Massenspektren der Oligomeren im Vergleich zu denen der Oligomeren des Cyclododecens, des 1,5‐Cyclooctadiens und acyclischer Oligobutadiene diskutiert. Die Ergebnisse bestätigen die cyclische Struktur der durch ringöffnende Polymerisation von Cycloolefinen erhaltenen Oligomeren. Darüberhinaus wird gezeigt, daß die Massenspektrometrie unter geeigneten Bedingungen herangezogen werden kann, um zwischen cyclischen und acyclischen Kohlenwasserstoffen zu unters

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750505

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Homopolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit organischen Basen wie Pyridin verläuft unter Decarboxylierung und Bildung von dunkel gefärbten Polymeren. Die Polymerisation wird initiiert durch Bildung eines Charge‐Transfer‐Komplexes aus der Base und Maleinsäureanhydrid, der anschließend polymerisiert; dabei wird die Base am Ende der Polymerkette eingebaut. Aufgrund der Untersuchungen wird ein ionischer Mechanismus für die Polymerisation vorg

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750506

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIonic polyesters of fairly low molecular weights were prepared by melt phase polytransesterification of 1,1′‐bis(carbethoxy)cobalticinium hexafluorophosphate (1a) and diols such as 1,10‐decanediol and 1,4‐bis(hydroxymethyl)benzene. Attempts to prepare polyamides by melt condensation from alkylene diammonium salts of 1,1′‐bis(carboxy)cobalticinium hexafluorophosphate5a–dresulted in extensive decomposition, and pure polyamides could not be obtained. The polyesters were characterized by analyses, IR spectroscopy, gel permeation chromatography, and differential scannin

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750507

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDe nouveaux dérivés de la phénothiazine (1a) ont été préparés: la méthyl‐10 vinyl‐3 phénothiazine (1c), le poly[(phénothiazin‐3 yle)‐1 éthylène] (3a) (poly(vinyl‐3‐phénothiazine)) et des copolymères du méthacrylate de méthyle et de la vinyl‐2‐phénothiazine (2). Les propriétés des complexes à transfert de charge, formé par ces polymères et copolymères avec quelques accepteurs d'électrons, sont décrites. En particulier, les propriétés photochromes de certains complexes de la phénothiazine (1a) sont conservées, lorsque le groupe phénothiazinyle est introduit dans un milieu macromoléculaire. Les mécanismes des réactions photochimiques et leurs cinétiques ont été étudiées pour les sytèmes suivants: copolymère méthacrylate de méthyle/vinyl‐2 phénothiazine + accepteur en solution et sous forme de films; phénothiazine + accepteur dispe

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750508

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe kinetics of methyl methacrylate polymerization initiated by14C labelled 2,2′‐azoisobutyronitrile at 60°C was re‐examined and the chain transfer constant of the initiator,CI, calculated to be approximately

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750509

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTheoretische Betrachtungen zeigen, daß man bei Pfropfcopolymeren durch Lichtstreuungsmessungen in Lösung außer den Molekulargewichten und Trägheitsradien der Pfropfäste auch die Unverträglichkeit der Pfropfäste mit der Pfropfunterlage ermitteln kann, wenn das verwendete Lösungsmittel isorefraktiv mit der Pfropfunterlage ist, und man den Gewichtsanteil an Pfropfästen kennt.Die neue Methode der Unverträglichkeitsbestimmung aus anomalen Zimm‐Diagrammen wird an Mischungen aus Polystyrol und einem chemisch einheitlichen statistischen Äthylen/Vinylacetat‐Copolymeren geschildert und auf Fraktionen von entsprechenden Pfropfcopolymeren angewandt.Die Ergebnisse der Lichtstreuung werden mit den Ergebnissen der Phasentrennung aus Trübungspunktmessu

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1974.021750510

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY