摘要:

AbstractThe low temperature cationic polymerization of 3‐methyl butene‐1 was studied. Two crystalline polymer modifications (α und β) were characterized by their X‐ray diffraction patterns. The “d” spacings of the α and β forms are (in Å): 7.8, 5.4, 4.6, 2.8, 2.4, and 2.1; and 9.0, 5.4, 4.8, 3.6, 2.8, and 2.1, respectively. The α modification was oriented and the repeat distance in the “c” direction is 7.8 Å. This indicates 2 structural units in the repeat unit. The α modification is more stable than the β forme.g., when β specimens were reprecipitated from solutions

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe polymerization of methyl methacrylate, using γ,γ′‐azo‐(γ‐cyano‐n‐valeric acid) as initiator has been studied at 90 and 100°C. in dimethyl formamide solution. Several samples of polymethyl methacrylate of low molecular weight (below the osmotic pressure range) have been prepared under a variety of conditions in the presence of the above initiator. The molecular weights of the samples have been determined by viscosity and end‐group titrations, both for fractionated and unfractionated samples. The results are then compared with those obtained by other authors. It was found that for unfractionated polymer samples equation: M̄n= 1.99·105·[η]1.46of EVANSet al.seems to hold good. For sharp fractions, the relationship: M̄n= 2.81·105[η]1.32of the same authors appears to give reason

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe geeigneter monofunktioneller Derivate von Terephthalsäure und Glykol gelang der schrittweise Aufbau von Oligoglykolterephthalaten. Die benzylgeschützten Diole wurden bis zum Pentameren, die geschützten Hydroxycarbonsäuren bis zum Trimeren synthetisiert. Durch Hydrogenolyse der benzylgeschützten Verbindungen bei 70–90°C unter Normaldruck wurden die freien Diole bis zum Pentameren und die Hydroxycarbonsären bis zum Trimeren gewonnen. Von den zur Entfernung der Benzylschutzgruppen erprobten übrigen Methoden lieferte bisher nur diejenige mit wasserfreiem Aluminiumchlorid einen Teilerfolg.Erste orientierende Versuche zur Synthese von Cyclo‐tris‐glykolterephthalat blieben erfolglos.Viskosimetrische Messungen an den synthetisierten Oligoestern zeigten, daß für die Reihe der Dibenzyldiole vom Dimeren an ein Gesetz\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [{\rm \eta ] = K} \cdot {\rm M}^{\rm \alpha}\ \hbox {mit K = 0,0077 [ml/g] und}\ \alpha = 0,95 $$\end{document}gilt.Der molare Extinktionskoeffizient bei 242,5 mμ ist der Anzahl der Terephthalsäureeinheiten linear proportional. In der Reihe der benzylgeschützten Oligoester ist der\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm{\varepsilon 215,5 m\mu }}} {{\rm{\varepsilon 242,5 m\mu }}} $\end{document}‐Wert ein Maß für die Endgruppenkonzentration.Alle Verbindungen wurden infrarotspektroskopisch und röntg

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Dioxanextrakten von Poly(1,4‐dihydroxymethylcyclohexan‐terephthalat) wurde als Hauptbestandteil Cyclo‐tris‐1,4‐dihydroxymethylcyclohexan‐terephthalat isoliert. Als Modellsubstanzen synthetisierten wir einige niedere Oligoester aus cis‐ und trans‐1,4‐Dihydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure. Mit Hilfe dieser Modellsubstanzen wurde der Versuch unternommen, charakteristische IR‐Absorptionen für die cis‐ bzw. trans‐Konfiguration des 1,4‐Dihydroxy

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe solvent dependence of the intrinsic viscosity of hydroxyethyl cellulose has been investigated. Light scattering and viscosity measurements were made in the solvents water andcadoxen. The results and interpreted in the light of the FLORYtheory.In water, hydroxyethyl cellulose behaves as an inflexible, highly extended chain, while incadoxenit exhibits properties typical of a flexible polymer.The temperature dependence of [η] in water solutions was examined by light scattering measurements in the range 0–60°C. The negative temperature dependence of [η]is found to be approximated by that of the unperturbed coil extension, (R̄ 02/Z̄). This reflects the increasing flexibility of the molecule with increasing temperature.Light scattering measurements were made in 0.5MNaCl, 0.5MNaOH, and 0.5MHCl. Incadoxenand 0.5MNaOH the molecule exhibits smaller coil dimensions and a greater flexibility than in neutral or acid solutions. It is suggested that incadoxenand 0.5MNaOH the solvent mechanism is one involving strong interactions with the hydroxyl groups of the monomer unit. In neutral and acid solutions the greater inflexibility and larger coil dimensions are thought to be caused by an extensive packing of solvent molecules around the chain so as to restrict the rotations of the monomer units.From sedimentation data of hydroxyethyl cellulose in water, molecular parameters are calculated using a recent theory of HEARSTand ST

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Addition von Diäthylaluminiumhydrid an die seitenkettenständigen Doppelbindungen von Styrol/Butadien‐Copolymeren wurden makromolekulare aluminiumorganische Verbindungen hergestellt und durch typische Reaktionen charakterisiert (Protolyse zu den Hydroderivaten, Oxydation zu Polyhydroxyverbindungen, Umsetzung mit Schwefeldioxyd zu Polysulfinsäuren).Mit Verbindungen der Übergangsmetalle, z. B. TiCl4, TiCl3, bilden sich makromolekulare ZIEGLER‐Katalysatoren, die die Pfropfpolymerisation, z. B. von Äthylen, Propylen und Styrol, bei Normaldruck erlauben. Mit Propylen konnte ein Pfropfpolymeres mit isotaktischen Seitenketten isolier

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIt was confirmed that the thermal degradation of poly(methyl vinyl ketone) is a random reaction in which water is liberated from pairs of adjacent units resulting in conjugated sequences of limited length. When methyl vinyl ketone units are incorporated into polyacrylonitrile molecules by copolymerization the rate of thermal colouration is greater than in pure polyacrylonitrile, the rate of elimination of water is greater than from pure poly(methyl vinyl ketone) and the extensive colouration which occurs in polyacrylonitrile is maintained in the copolymer. These features of the thermal degradation of the copolymer are explained in terms of a series of reactions of a similar type to the propagation process of the chain reaction responsible for the colouration of polyacrylonitrile. In support of this it has been shown that by the use of appropriate initiators a chain reaction can be made to occur in poly(methyl vinyl ketone) which results in elimination of water and the production of extensive conjugated sequences.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMischungen von Styrol und SO2wurden bei verschiedenen Temperaturen zwischen +30 und −78°C mit60Co‐γ‐Strahlen bestrahlt. Es treten dabei zwei voneinander völlig unabhängige Polymerisationsreaktionen auf, eine radikalische, die zur Bildung von Polysulfonen führt, und eine ionische, in deren Verlauf reines Polystyrol gebildet wird. Dabei läßt sich der Anteil der ionischen Teilreaktion sowohl durch eine Erniedrigung der Reaktionstemperatur als auch durch eine Erhöhung der SO2‐Konzentration im Reaktionsgemisch beträchtlich steigern. Die Zusammensetzung der radikalisch gebildeten Polysulfone ist bei Raumtemperatur und auch bei −78°C von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches praktisch, unabhängig, sie ändert sich jedoch mit abnehmender Temperatur im Sinne ansteigender Schwefelgehalte (30°C: 11,8% S; −78°C: 18,2% S). In einem mittleren Temperaturbereich von 0 bis −20°C hängt der Schwefelgehalt dagegen noch zusätzlich von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ab, derart, daß mit zunehmender SO2‐Konzentration in der Ausgangsmischung auch der Schwefelgehalt der Polymerisate ansteigt. Es läßt sich zeigen, daß diese Erscheinungen mit den bereits früher1aufgestellten kinetischen Beziehungen befriedigend erklärt werden können. Der Einfluß verschiedener Lösungsmittel auf den Verlauf der Polymerisationsreaktionen wurde ebenso untersucht wie das Verhalten anderer Monomerer

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractÜber den ganzen zugänglichen Polymerisationsgradbereich von Amylose (Pw= 1 bis 13 000) wird das Viskositätsverhalten in fünf Lösungsmitteln untersucht, woven das eine ein Θ‐Lösungsmittel ist. In dem makromolekularen Bereich (Pw>100) ergibt die Auftragung von log [η] gegen log Pwbei allen verwendeten Lösungsmitteln die üblichen Geraden. Im Bereich unterhalb von Pw= 100 treten Abweichungen vom linearen Verlauf auf, die mit der Gültigkeitsgrenze des statistischen Molekülknäuels erklärt werden. Auch im niedermolekularen Bereich wird eine starke Lösungsmittelabhängigkeit gefunden. Das Versagen von EINSTEINSTheorie, nach der [η]ϕ= 2,5 sein sollte, wird diskutiert.Ferner wird an einer Substanz von Pw= 3650 der Zusammenhang zwischen Trägheitsradius 〈R2〉 und [η] und der Einfluß des ausgeschlossenen Volumens auf [η]eingehend untersucht. Es ergibt sich, daß das Knäuel des Amylosemoleküls von den verschiedenen Lösungsmitteln unterschiedlich stark durchspült wird.Messungen der Temperaturabhängigkeit von [η] und 〈R2〉wzeigen weiterhin, daß der Trägheitsradius am Θ‐Punkt rela

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractS‐Vinyl‐N‐diethyl monothiolcarbamate, O‐Vinyl‐N‐diethyl carbamate, and N‐Vinyl‐N‐methyl‐S‐ethyl monothiocarbamate were copolymerized with styrene and vinyl acetate. The ALFREY‐PRICEQ‐ and e‐values were calculated and compared with those of other S, O, and N‐vinyl monomers. The S‐vinyl thiolcarbamate was found to be more reactive as a comonom

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1963.020640110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY