ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770401

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractÄthylenoxid wurde mit Kalium‐4‐(phenylazo)benzylalkoholat (1f) polymerisiert, die gereinigten Produkte fraktioniert und anschließend acyliert. Die UV‐photometrische Bestimmung der Endgruppen ergab, daß HO‐Endgruppen, verglichen mit den Starterendgruppen, in großem Überschuß vorhanden waren. Aus den Endgruppenwerten ließen sich Zahlenmittel des Molekulargewichts (M̄n) ableiten. Sie wurden mit osmotisch bestimmtenM̄n‐Werten und Viskositätsmittel (M̄η)‐verglichen und bestätigten die angenommene Struk

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770402

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Polymerisationsgeschwindigkeiten und die Molekulargewichtsverteilungen des entstandenen Polymeren wurden bei Umsätzen<3% für die Polymerisation von Butylacrylat in Benzol und Propionsäure‐butylester bei 30, 50 und 70°Cals Funktion von Initiator‐ und Monomerkonzentration gemessen. Die Ergebnisse fügen sich nicht in das ideale kinetische Modell der radikalischen Polymerisation ein. Eine Prüfung der möglichen zusätzlichen Einflüsse mit den vorliegenden Meßwerten legt den Schluß nahe, daß Primärradikalabbruch und Reaktionen von Überträgerradikalen die wesentlichen Ursachen der Abweichung vom herkömmlichen Model sind. Die relativen Geschwindigkeiten dieser Reaktionen im Vergleich zu Wachstum und normalem Abbruch können aus den Meßwerten berechnet, z. T. auch n

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770403

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die Copolymerisation von Monomeren, die einem Polymerisations‐Depolymerisations‐Gleichgewicht unterliegen, werden in der Literatur u. a. 2 Mechanismen diskutiert:(a)Die Zweiersequenz des Monomeren ist wie eine längere Sequenz reversibel depolymerisierbar.(b)Die Zweiersequenz des Monomeren ist nicht, erst die Dreiersequenz und längere Sequenzen sind reversibel depolymerisierbar.Durch Messung der Abhängigkeit der Copolymerenzusammensetzung von der Monomerenkonzentration im Reaktionsansatz, kann gezeigt werden, daß bei der Copolymerisation von α‐Methylstyrol mit Methacrylsäuremethylester der erste, bei der Copolymerisation von α‐Methylstyrol mit Acrylnitril der zweite Mecha

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770404

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractParamagnetic complexes of Co(II) acetate with amine ligands absorb irreversibly molecular oxygen. The adducts are diamagnetic and decompose thermally, via a radical mechanism, to paramagnetic Co(II) species. Oxygen absorption can be repeated after addition of fresh amine. The time dependence of the magnetic susceptibility and the kinetics of free radical polymerization of styrene, initiated by the radicals, permit an insight into the mechanistic features of the decomposition.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770405

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe chain length distribution of polymer analogous nitrates of two native bacterial celluloses is investigated. The polymerization times of the latter differend in the numbers of generation of the bacteria produced during the fermentation of acetobacter xylinium. The resulting distribution curves show that polydispersity and number of maxima increase with increasing number of generation. This result supports the hypothesis deduced from former kinetic investigations that each generation of bacteria initiates a certain number of molecules and that chain growth takes place without termination step.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770406

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZu Beginn und in Gegenwart von nur wenig gefälltem Polymerem entspricht die Kinetik der Fällungspolymerisation von Styrol derjenigen von Lösungspolymerisationen, wobei jedoch das Verhältnis von Abbruchs‐ und Wachstumskonstante bei Molekulargewichten oberhalb 5000 erheblich größer als bei Lösungspolymerisationen ist.Bei Umsätzen unterhald 0,05% stellt sich eine während der weiteren Polymerisation konstante TeilchenzahlNein. Bei konstanter Monomerkonzentration steigtNmit dem Quadrat des Molekulargewichtes, sinkt also mit wachsender Initiatorkonzentration ab. Die Theorie der Teilchenbildung muß deshalb neu überdacht werden.Gefälltes Polymeres vergrößert die Polymerisationsgeschwindigkeit proportional zu seiner Oberfläche, ohne die Polymerisation in der Lösung zu verändern. Nur ein kleiner Teil der entstehenden Polymerradikale lagert sich vor dem Abbruch des Wachstums an Teilchen an und polymerisiert auf deren Oberfläche weiter. Der Abbruch eines adsorbierten Radikals erfolgt um so seltener, je größer die Oberfläche aller Teilchen ist. Deshalb steigt seine kinetische Kettenlänge und damit die Uneinheitlichkeit des gesamten Polymeren mit dem Umsatz. Der Flächenbedarf eines Radikals hat die

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770407

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Synthese für an der α‐Methylgruppe mit Tritium markierten Äthylen/Propylen‐Co‐polymeren wurde ausgearbeitet. Deren Aktivität ist für die Messung der pyrolytischen Spaltprodukte in einem Durchfluß‐Zählrohr ausreichend. Die Sequenzlängenverteilung der mit löslichen Ziegler‐Natta‐Katalysatoren hergestellten Copolymeren wurde aus der Kinetik berechnet. Über Untersuchungen der thermischen Spaltungsmechanismen in solchen Copolymeren und die Pyrolyse zur Bestimmung der Sequenzlängenverteilung w

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770408

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Polymerisationsgrad der nativen Cellulose der Alge Valonia wurde bei dem unfraktionierten Material zuPw≈26500 und bei dem durch Fällungsfraktionierung isolierten hochmolekularen Anteil der Molekulargewichtsverteilung zuPw≈44000 ermittelt. Diese letzte Größe legt die Dimension fest, die die synthetisierende Matrize geometrisch erfüllen muß. Sie dürfte um einen Faktor von ca. 3 größer sein als die bei der Baumwollcellulose mitPw≈14000.In Verbindung mit anderen Untersuchungen wird eine Biosynthese des Cellulosemoleküls als sehr wahrscheinlich angesehen, die direkt auf einer flächenförmigen Matrize zu einer gefalteten Kette führt. Da die thermodynamisch kontrollierte Faltungslänge zu meßbaren aber bei der nativen Cellulose nie beobachteten Perioden in der Faserrichtung fü+en müßte, wird die Hypothese einer «genetisch» kontrollierten Faltungslänge zur Diskussion gestellt. Die Kristallisierung zu dem Gitter der Cellulose I müßte dabei nach der Ablösung des Moleküls vom Synthesezentrum unabhängig von der Faltungslänge erfolgen. Innerhalb dieses Schemas ist eine Elementarfibrille denkbar, die aus einem monomolekularen Band mit der häufig beobachteten Breite von 35 Å und einer Faltungslänge von ca. 104Å bei der Baumwolle und von ca.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770409

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe phenomenon of “true cosolvency”, which has only recently been observed in the system acetone/diethyl ether/polystyrene (AC/DEE/PS), is investigated with regard to its pressure dependence and compared with the thermodynamic behaviour of the corresponding binary sub‐systems. For the determination of the limits of complete solubility, a pressure apparatus was used which had been constructed, in order to measure the turbidity of fluids in the temperature range of −70 to +500°Cand in the pressure range of 1 to 4000 bar (105to 4·108Nm−2).The critical line observed for the system DEE/PS (MPS=20400) looks similar to that reported for AC/PS in the literature, i.e. the upper critical solution temperatures are shifted towards lower and the lower critical solution temperatures towards higher values when the pressure is increased. In the case of true cosolvency (MPS=110000), the critical line for atmospheric pressure encircles the range of temperature and composition of the mixed solvent within which the solutions stay homogeneous irrespective of polymer concentration. With increasing pressure, this range expands all around, thus creating a trumpet‐like surface. This experimental result is well reproduced theoretically by the “single‐liquid approximation” ofScott, where the thermodynamic behaviour of the binary sub‐systems is described on the basis of the Prigo

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770410

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY