摘要:

AbstractExtrapolation of „kinetic”︁ melting temperatures of polymer samples crystallized at different temperatures should localize the „equilibrium”︁ melting temperature; however, before approaching this value, crystallization times become extremely long, and a valid criterion of extrapolation must be sought. At the moment, a linear extrapolation seems to be reasonable, at least for the attainment of first approximation results.Polypentene‐1, modification 1, appears to have an equilibrium melting temperature around 130°C.; polybutene‐1 modification 1 around 138°C., and modification 2 around 130°C. The determination for polypropylene is particularly uncertain, because of a remarkable influence of the thermal history of the crystallized samples. For this polymer the equilibrium value is surely above 182–183°C., but it is difficult to say whether it is immediately above this value

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractModification 3 of isotactic polybutene‐1, prepared by crystallization from a solution at room temperature, was studied by dilatometric and X‐ray examinations at different temperatures. At high degrees of crystallinity, its specific volume is intermediate between that of modification 1 and 2. By rapid heating its melting can be observed at about 102°C., while by a sufficiently slow heating it can even be totally converted into modification 1 before melting, by a solid‐solid transformation. Modification 1 obtained in this way melts surprisingly low, at 109°C., probably because of morphological memory. During the melting of modification 3, or modification 1 originated by modification 3, crystallization of available liquid phase usually takes place, giving modification 2, which happens to be the most highly melting polymorph under these particular con

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Kondensation von chlormethyliertem Polystrol mit Thionin und Azurblau entstanden intensiv blau gefärbte Farbstoffharze. Ein Poly[4‐vinylmethylenblau]‐Harz wurde, ausgehend vom Poly[m‐dimethylaminostyrol], hergestellt und als Wasserstoffacceptor bei der enzymatischen Dehydrierung von Äthylalkohol verwendet. Durch FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktion am Polymeren wurde ein Poly[2‐(α‐methylvinyl)‐anthrachinon]‐harz aus Poly‐[α‐methylstyrol] erhalten. Am Polystyrol ließ sich die analoge Reaktion nicht durchführen. Die 4″‐Vinylmalachitgrüncarbinolbase wurde polymerisiert und mit Styrol und Divinylbenzol copolymerisiert. Alle Polymeren wurden auf ihre Brauchb

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Aktivierungsenergie der Übertragungsreaktion zwischen wachsendem Polyvinylacetat und Vinylacetat bzw. Äthylacetat wird aus kinetischen Messungen im Temperaturbereich von 20–60°C ermittelt. Es ergeben sich 3,15 bzw. 3,45 kcal/Mol. Hieraus kann abgeleitet werden, daß die relative Übertragungsreaktion zwischen radikalisch wachsendem und „totem”︁ Polyvinylacetat der Gleichung log Cp= −;1,54–723/T gehorcht. Die relative Geschwindigkeitskonstante der Endgruppenverzweigung ist kürzlich von D. J. STEIN(4)bestimmt worden und kann als unabhängig von der Temperatur angesehen werden. Damit ist es möglich, die Gesamtverzweigung des Polyvinylacetats als Funktion der Temperatur und des Um

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSubstituents influence the polymerisation of lactams by their effects on the ring closure reaction in the equilibrium between cyclic monomer and polymer. The effects of substituents on the enthalpy of ring closure of caprolactam is discussed in terms of the change ingaucheinteractions and the configuration of the amide bond. The entropy of ring closure is also considered qualitatively. This simple theoretical approach gives reasonable agreement with the experimental results.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe reaction of styrene with the following 5 complexes has been examined. I was a complex of empirical formula C4H12O2TiAlCl2, which contained OH and alkyl groups, but not C5H5. II was NATTA'S complex (C5H5)2TiCl2Al(C2H5)2and IIa the diisobutyl homologue. IIIa was the SHILOV complex which has the reputed structure (C5H5)2TiH2Al(i‐C4H9)2, and III was its diethyl homologue. I, II, and IIa, or their derivatives, initiate styrene polymerisation. III and IIIa do not polymerise styrene and inhibit radical reactions. The effect of additives on polymerisations initiated by Complex II was examined. Oxygen accelerates the polymerisation. Water and methyl methacrylate inhibit polymerisation and destroy the catalyst. — The kinetics and mechanism of these polymerisations are discus

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Autoxydation des syndiotaktischen Polypropylens in Lösung löst ein monofunktioneller Zerfall der entstehenden Hydroperoxidgruppen den Kettenstart und die Autokatalyse der Radikalkettenreaktion aus. Die Ergebnisse bestätigen die Vorstellungen über den Aufbau syndiotaktischer Polymer. Mit Hilfe der Autoxydation ist eine Unterscheidung zwischen syndiotaktischem und isotaktischem Polypropylen mög

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Struktur des hochpolymeren Produktes aus D‐Glucose und Fluoren wurde weiter untersucht. Es wird gezeigt, daß die Reaktion nicht am C‐9‐Atom des Fluorens erfolgt. Wahrscheinlich erfolgt elektrophile Substitution an den C‐2‐ und C‐7‐Atomen der aromatisc

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractDie Strukturviskosität, d. h. das Verhältnis der größten (ηa) und kleinsten (ηe) Viskositat, sowie die kritische Schubspannung τw, bei der sich log η am stärksten mit log τ ändert, wurden in Abhängigkeit von der Temperatur und der Chemischen Natur der Polymeren, ihrem Molgewicht, ihrer Verzweigung und ihrer Konzentration in Lösungen untersucht. In Schmelzen und konzentrierten Lösungen bilden die Fadenmoleküle durch Verhakungen ein Netzwerk, das die Strukturviskosität verursacht. Diese Vorstellung erklärt zwanglos die absolute Größe der kritischen Schubspannungen sowie ihre Abhängigkeit vom Quadrat der Konzentration und ihre Erniedrigung mit wachsendem Grundmolvolumen (bzw. der Kurzkettenverzweigung) der Polymeren. Ebenso macht sie die Größe von ηa/ηein Schmelzen verständlich und auch, wie die kleinsten Viskositäten ηeder Schmelzen vom Quadrat des Molgewichts abhängen. Ferner existiert ein Mindestmolgewicht M* der Größenordnung 104unterhalb dessen die Strukturviskosität vernachlässigbar klein ist. Diese Gesetzmäßigkeiten werden durch einen langkettigen Seitenzweig pro Molekül nicht verändert. Erhöht man die Uneinheitlichkeit der Polymeren durch Zusatz von Polymeren mit M

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[η]‐M relationships at 25°C. have been investigated for low molecular weight fractions of polydimethylsiloxane and polyisobutylene in toluene and diisobutylene respectively.Discussion of the data leads to two main conclusions:1The exponentaof the KUHN‐HOUWINK equation takes the value 0.5 below a molecular weight which depends on polymer and solvent nature.2In the range of molecular weights wherea= 0.5, [η] is almost independent on solvent and very near to [η]Θ(at the same temp

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020800110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY