摘要:

AbstractDie Übertragungskonstante (Cp) am Polymeren wird ermittelt, indem der Einfluß relativ kurzkettiger „α‐Polymerer”︁ auf den Polymerisationsgrad des „α‐Polymeren”︁ gemessen und daraus Cpmit Hilfe der Reglergleichung berechnet wird. Der Polymerisationsgrad wird viskosimetrisch auf Grund der Eichmessungen von MATSUMOTO u.a. unter Berücksichtigung der Mittelwertbildung bestimmt. Aus den Messungen ergibt sich ein neuer Wert für das Konstantenverhältnis kab/Kw2; die Einzelwerte der Wachstums‐ und der Abbruchskonstante liegen danach erheblich höher als bisher angenommen wurde. Für Cpergibt sich (2,5 ± 0,5)·10−4in guter Übereinstimmung mit entsprechenden Meßergebnissen an niedermolekularen Modellsubstanzen.Die Herstellung der α‐Polymeren und die Durchführung der Polymerisationsversuche erfordert die Anwendung besonderer Vorsichtsmaßregeln. Spuren von Sauerstoff erhöhen den scheinbaren Wert von Cpin unkontrollierbarer Weise; ferner bilden sich in der PVAc‐Kette leicht Doppelbindungen in Allylkonfiguratio

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRöntgenographische Untersuchungen ergaben, daß die Kleinwinkelperiode im Verlauf der Nachkristallisation mit zunehmendem Kristallisationsgrad abnimmt. Ferner steigt nach dem Erhitzen einer bei 140°C auskristallisierten Probe auf eine höhere Temperatur die Kleinwinkelperiode zunächst stark an und nimmt während der anschließenden Neukristallisation wieder etwas ab. Die Deutung dieser experimentellen Ergebnisse wird diskutiert, wobei der Einfluß des Bausteinfaktors berücksichtigt wird.Weitwinkeluntersuchungen zeigten, daß bei der isothermen Kristallisation der Kristallisationsgrad zwar zunimmt, die Ordnung in Kettenrichtung aber nicht verbessert wird; diese hängt offenbar nur von der Kristallisationstemperatur ab. Beim partiellen Schmelzen und anschließender Kristallisation bei tieferer Temperatur ist stets eine Verschlechterung der molekularen Ordnung — im besonderen in Kettenrichtung

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Sublimation von gereinigtem Trioxan und bei seiner Kristallisation aus der Schmelze erfolgt in der kristallinen Phase eine langsame Polymerisation zu hochmolekularem Polyoxymethylen. Die Ausbeuten an Polymeren sind um so höher, je trockener das Trioxan ist und je geringer der Fremdgasdruck bei der Sublimation ist. Es wurde festgestellt, daß diese Polymerisation durch Spuren von monomerem Formaldehyd ausgelöst wird; wenn letzterer durch Silberoxyd zerstört wird, kann Trioxan unverändert sublimiert und kristallisiert werden.Während der Polymerisation wird monomerer Formaldehyd von den wachsenden Polyoxymethylenketten abgespalten und so der Polymerisationskatalysator regeneriert. Deshalb können sich winzige Reste von Formaldehyd, welche durch das Silberoxyd nicht vernichtet werden, während anschließender Sublimationen autokatalytisch vermehren und wieder zur Polymerisation des Trioxans führen. Um eine mögliche Bildung von Formaldehyd auf anderem Wege zu erkennen, wurde die Autoxydation des Trioxans untersucht.Es wird angenommen, daß die beschriebene Polymerisation des Trioxans kationisch verläuft. Der Mechanismus der Initiierung der Polymerisation in fester Phase durch monomeren Formaldehyd wir

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim acidolytischen Abbau von Polyoxymethylendihydraten wurden gaschromatographisch folgende Substanzen identifiziert: Formaldehyd, Wasser, Methanol, Ameisensäuremethylester sowie Tri‐ und Tetraoxymethylen. Die Ausbeute an cyclischen Oligomeren und das Verhältnis Trioxan/Tetraoxymethylen hängen von der Säure, der Säurekonzentration und der Reaktionszeit ab. Es wird ein Abbaumechanismus vorgeschlagen und disk

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Säure‐katalysierten Hydrolyse von kationisch dargestellten Copolymeren aus Trioxan und Styrol entsteht 4‐Phenyl‐1,3‐Dioxan. Das läßt sich nur so erklären, daß in Analogie zur radikalischen und zur anionischen Polymerisation der Angriff des Carboniumions ebenfalls am β‐Kohlenstoffatom des

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe bromination of polystyrene with N‐bromosuccinimide has been studied with the aid of infrared spectra. It has been shown that the bromine content was independent of the quantity of benzoyl peroxide added. Simultaneously with the bromination a considerable lowering of the molecular weight occured. The course of the reaction has been discusse

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn the radiation‐induced polymerization of 3,3‐bis(halogenomethyl) oxacyclobutanes, the rate in solid state is quite different from in liquid state, it being much more rapid than in liquid state including solution system. This rate depends on the crystal state and is more rapid in proportion as the orientation of crystals being preferable. It was observed that the reaction rate depended on the crystal size also and was more rapid with larger crystals. Besides that, saturation points of polymerization yield were observed and these points also depended on the crystal state. We applied X‐ray diffraction analysis to explore the solid state polymerization of a single crystal of 3,3‐bis(chloromethyl) oxacyclobutane and noticed that the degree of orientation of the crystal is an important factor in the solid state polymerization. We, moreover, also observed that preferred orientation of the crystal affected that of its polymer. The rate of polymerization is proportional with the dose rate whereas the degree of polymerization is less dependent. The activation energy of the polymerization of 3,3‐bis(chloromethyl) oxacyclobutane is equal to 4.1 kcal./mole in the range of −30°C. to 19°C. (m.p. of the monomer), 0.3 kcal./mole below −100°C. These solid state polymerizations may be assumed to proceed by an ionic mechanism. In the polymerization of derivatives of 3,3‐bis(halogenomethyl) oxacyclobutanes the reaction proceeds with rates in following

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCopolymerization of styrene and acrylonitrile in liquid SO2was conducted at 50°C. with αα′‐azobiisobutyronitrile as an initiator. Relations between the over‐all reaction rate and the initial concentration of each reactant were given. The composition of the copolymer in mole ratio was determined from the elementary analysis, and the result was compared with the theoretical values calculated from two different mechanisms. The agreement obtained by the calculation based on an assumption that the polymerization reaction proceedsviaformation of a complex between sulfur dioxide and styrene was better than that obtained on a mechanism of direct polymerization of free sulfur

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRedoxpolymerisate des Acroleins lösen sich bei erhöhten Temperaturen in stark polaren Lösungsmitteln. Beim Abkühlen der Lösungen auf Zimmertemperatur treten keine Ausfällungen ein. Nach Verdrängung der Lösungsmittel durch Nichtlöser oder durch Eindampfen werden die Polymeren wieder unlöslich. Viskositätsmessungen an gelösten und wieder ausgefällten Polyacroleinproben zeigen, daß der Lösevorgang mit einem temperatur‐ und zeitabhängigen Abbau verbunden sein kann. Die Infrarotspektren der gelösten und wieder ausgefällten Proben zeigen im Vergleich zum ursprünglichen Spektrum des Polyacroleins ein Anwachsen des CO‐Gruppengehaltes auf Kosten der COC‐Verknüpfungen. Die Lösungen sind geeignet, Umsetzung

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFormulas are derived for the evaluation of heats and entropies of polymerization from measurements of equilibrium monomer concentrations in solution. In contrast to previous work, the heats of mixing of monomer, solvent and polymer are taken into account. The effect of the glass transition in the polymer is considered. The derived relationships successfully predict the observed differences in equilibrium concentration of styrene monomer in different solvents. The effect of varying amounts of solvent and polymer on the equilibrium concentration of α‐methylstyrene is also accounted for, at least semi‐quantitati

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1962.020520110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY