摘要:

AbstractSTAUDINGER‐Indices werden meist über die Gleichungen von HUGGINS\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \eta _{{\rm sp}} /{\rm c} = [\eta ]_{\rm H} + {\rm k}_{\rm H} [\eta ]_{\rm H}^2 \cdot {\rm c} $$\end{document}und KRAEMER\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ (\ln \eta _{\rm r} )/{\rm c} = [\eta ]_{\rm K} + ({\rm k}_{\rm K} + ({\rm k}_{\rm K} - 0,5)[\eta ]_{\rm K}^2 \cdot {\rm c} $$\end{document}durch Auftragen von ηsp/c = f(c) bzw. (lnηr)/c = f(c) bestimmt. Beide Gleichungen führen jedoch im Gegensatz zu früheren Annahmen im üblichen Meßbereich von ηr= 1,2–2,0 bei exakter Gültigkeit der HUGGINS‐Gleichung zu nicht identischen Werten von [η]Hund [η]K, es sei denn für den Fall kH= 0,333. Die Abweichungen bei [η] können bis zu 25% ausmachen. Entsprechend können Fehler bis zu 50% im Viskositätsmittel des Molekulargewichtes auftreten, wenn zur Berechnung Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehungen verwendet werden, die auf einer abweichenden Bestimmungsmethode für [η]beruhen. Die experimentelle Prüfung der theoretischen Beziehungen zwischen Virialkoeffizient A2, Molekulargewicht M, STAUDINGER‐Index [η] und Trägheitsradius 〈r〉 kann entsprechend zu Fehlern gleicher Größenordnung führen. Auch die Koeffizienten kHund kKsind in der Regel nicht gleich groß. In schlechten Lösungsmitteln können ihre Abweichungen bis zu 300% betragen.Die Gültigkeit der Gleichung von SOLOMONund CIUTA(Bestimmung des STAUDINGER‐Index aus Messungen bei einer Konzentration) wird untersucht und Näherungslösungen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDynamische osmotische Messungen einer Nylon 6,6‐Probe bei 25°C in 90‐proz. Ameisensäure und bei 60°C inm‐Kresol sind bei Verwendung von Glasmembranen möglich und geben innerhalb der Meßfehler das gleiche Zahlenmittel des Molekulargewichtes wie Endgruppen‐

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Lösungsverhalten von Nylon 6,6 wurde in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Lösungszustände und Molekulargewichte wurden durch Lichtstreuungs‐, Osmose‐und Viskositäts‐Messungen sowie durch Endgruppen‐Bestimmungen charakterisiert. Die Beziehung zwischen STAUDINGER‐Index [η] und dem Viskositätsmittel des Molekulargewichtes Mvläßt sich bei 25°C im Molekulargewichtsbereich zwischen 146 (Adipinsäure) und ca. 50 000 durch Gleichungen vom Typ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = {\rm A} + {\rm K} \cdot {\rm M}_{\rm v}^{\rm a} ({\rm ml}/{\rm g}) $$\end{document}erfassen. Die Konstanten A, K und a ergaben sich für die verschiedenen Lösungsmittel wie folgt: 90‐proz. Ameisensäure (2,5 – 0,0134 – 0,873), 95‐proz. Schwefelsäure (2,5 – 0,249 – 0,832),m‐Kresol (1,5 – 0,0353 – 0,792), 2mKCl in 90‐proz. Ameisensäure (0 – 0,142 – 0,559), 2,3mKCl in 90‐proz. Ameisensäure (0 – 0,253 – 0,500) und 0,1 m Natriumformiat in 90‐proz. Ameisensäure (1,0 – 0,0516 – 0,678). Die abweichenden Werte einiger Literaturdaten konnten auf einen zu geringen Molekulargewichtsbereich, auf zur Eichung nicht geeignete Molekulargewichts‐Methoden (Endgruppen‐Bestimmung!) bzw. auf unzutreffende Annahmen bei der Berechnung von STAUDINGER‐Indices aus einer Konzentration zurückgeführt werden.Nylon 6,6 ist in Dichloressigsäure bei 25°C assoziiert; der Effekt kann durch intermolekulare solvatophobe Bindungen zwischen den Methylengruppierungen der Nylon‐Moleküle gedeutet werden. Auf intramolekulare solvatophobe Bindungen bei anderen Lösungsmitteln deutet ein Vergleich von thermodynamischen Größen und Dimensionen.Die für den Θ‐Zustand charakteristischen Größen wurden über die Theorien von STOCKMAYERund FIXMANbzw. KRIGBAUMberechnet. Die nach beiden Methoden berechenbaren KΘ‐Werte stimmen in der Regel gut überein; Ausnahmen werden diskutiert. Die Molekulargewichtsabhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten A2läßt sich für Messungen in 2 m KCl in 90‐proz. Ameisensäure für den Molekulargewichtsbereich 2000–16000 durch\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm A}_2 = {\rm const}.{\rm M} - \gamma $$\end{document}wiedergeben, wobei der Exponent den theoretisch viel zu hohen Wert von γ = 1,42 aufweist. Bei höheren Molekulargewichten als 16000 wird der Exponent γ kleiner. Die Meßwerte in sämtlichen Lösungsmitteln lassen sich durch die Formel\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \frac{{({\rm A}_2 )_{\rm v} {\rm M}_{\rm v} }}{{[\eta ]}} = 1,90{\rm }(1 - \alpha ^{ - 3} ) $$\end{document}wiedergeben, wenn für den 2. Virialkoeffizienten deseen Viskositätsmittel cingesetzt und der Expansionsfaktor α über die Theorie von KRIGBAUMberechnet wird.Das Verhältnis von Gewichtsmittel Mwzu Zahlenmittel Mndes Molekulargewichtes betrug bei vier technischen Produkten Mw/Mn= 1,80, bei mit molarem Übe

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe polymerization of propylene with VCl3and aluminum alkyls has been studied. The decrease of the polymerization rate with the increase of the polymerization temperature, in the presence of the catalytic system VCl3‐Al(C2H5)3, is connected with the surface reduction of VCl3to VCl2. When using Al(C2H5)2Cl at temperatures below 90°C. no reduction of VCl3is detectable, and the rate of polymerization regularly increases with increasing temperature.Using VCl3in combination with Al(C2H5)3the stereospecificity is higher than in the case of Al(C2H5)2Cl, in contrast to catalytic systems based on violet TiC

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMetal ion binding by polysaccharides in cuoxen‐(CED) and cadoxen‐solutions has been studied by dialysis techniques. The polysaccharides used in these studies were cellulose and dextran. In the case of CED it was found that strong copper‐polysaccharide complexes are formed. In cadoxen the binding of cadmium was found to occur to a much lesser extent and was of the same order of magnitude as metal ion binding in alkali solutions. It was concluded that in this case probably only slight complex formation occurs and that the binding of cations is essentially due to an acid‐base reaction between the polysaccharide and

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractReaction of acrylamide with sodium alkoxides in alcoholic media was investigated. When sodium methoxide was used, β‐methoxy propionamide was obtained in good yield. This alkoxide seems to initiate the polymerization of acrylamide via MICHAEL‐type addition reaction. When sodiumt‐butoxide was used, reaction products havingt‐butoxyl end group and having vinyl end group were isolated and identified respectively. The polymerization initiated byt‐butoxide seems to contain two sorts of reaction scheme; the MICHAEL‐type addition reaction and the formation of acry

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRadiation‐induced polymerization of acetylene was investigated in the liquid and solid states of the monomer.It was concluded from these experimental results that the liquid phase polymerization proceeds by a cationic mechanism and the solid phase polymerization proceeds by a cationic mechanism and the solid phase polymerization not by a radical or ionic mechanism, in an ordinary sense.The structure of the polymer obtained in the liquid and the solid state polymerization is quite different, that is, the former is mainlycis‐form polyacetylene and the latter mainly trans‐form one. These facts confirm that a stereospecific polymerization is possible in solid state polymerization, using ionizing radiation, as was previously pointed out by the authors.Radiation‐induced polymerization mechanism in the vapor, liquid and solid phases of acetylene were p

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCopolymere aus Methacrylnitril und Acrolein oder Methacrolein werden hinsichtlich der Absorption der Carbonylgruppe im Ultravioletten und Infraroten untersucht. Zur Beschreibung des Absorptionsverhaltens wird die statistische Theorie von ALFREYund GOLDFINGERüber die Segmentlängenverteilung in copolymeren benutzt. Es ergibt sich, daß im wesentlichen die isoliert stehenden Aldehydgrundbausteine einen Beitrag zur Carbonyl‐absorption liefern. Bei Sequenzen aus zwei und drei Aldehydgrundbausteinen reagieren die Carbonylgruppen zu cyclischen Aldehydhydratäthern, während bei längeren Sequenzen ungefähr 20% der Carbonylgruppen nicht cyc

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDi‐n‐butylaminhydrochlorid vergrößert die Geschwindigkeit der durch Tetralinhydroperoxyd initiierten Polymerisation von Styrol und von Methylmethacrylat. Im Bereich kleiner Konzentrationen von Hydroperoxyd und Aminsalz bis zu je etwa 5·10−4Mol/list die Reaktionsgeschwindigkeit der Wurzel aus der Hydroperoxyd‐ und Aminsalzkonzentration jedoch der Monomerkonzentration direkt pr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie thermische Autoxydation des Styrols wurde bei verschiedenen Sauerstoffpartial drucken und in verschieden konzentrierten Lösungen in Chlorbenzol mit Hilfe einer WARBURG‐Apparatur gemessen. Aus den kinetischen Beziehungen folgt, daß sich zuerst aus swei Styrolmolekülen ein Zwischenprodukt bildet, das von molekularem Sauerstoff unter Radikalbildung dehydriert

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1964.020760110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY