摘要:

AbstractSyndiotactic poly(methyl methacrylate) has been partially hydrolyzed under different reaction conditions, and the triad probabilities for the resulting copolymers have been determined. Copolymers could be prepared which show tendencies toward randomness, blockiness or alternation with respect to the distribution of monomer units. The statistics of the copolymers is described in terms of conditional probabilities. During the formation of the copolymers with block or alternation tendency, the neighboring monomer units in the chain appear to influence the rate of the hydrolysis reaction.

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMischungen der Acrylsäureester phenolischer Mehrkernverbindungen sowie zunächst unveresterter Verbindungen wurden einer synthetischen Matrizenreaktion unterworfen. Die so erhaltenen Verbindungsgemische ließen sich mit Lithiumborhydrid reduzierend spalten, so daß neben den wiedergewonnenen phenolischen Mehrkernverbindungen Oligoallylalkoholmischungen entstanden. Deren Konzentrationsverhältnisse waren mit einer geringen Streuung die gleichen wie jene der Acrylsäureester oder der phenolischen Mehrkernverbindungen in den Ausgangsmisch

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur Untersuchung der Lösungseigenschaften und des Ausmaßes der Verzweigung von radikalisch gewonnenem Polydodecylmethacrylat wurden Fraktionen von niedrig‐ und hochumgesetzten Präparaten im Molekulargewichtsbereich von 1,5·105bis 8·106auf ihr Molekulargewicht und ihre Knäueldimension hin vermessen. Die Methoden der Lichtstreuung, der Viskosimetrie, der Sedimentation in der Ultrazentrifuge, der Osmometrie und der Gelchromatographie wurden benutzt.Für die Streulichtmessungen diente ein Eigenbaulichtstreuungsgerät, das wegen seines großen Winkelmeßbereiches eine recht genaue Festlegung der Anfangssteigung der Streukurve und damit des Trägheitsradius ermöglicht. Das Quadrat des Trägheitsradius erwies sich für die linearen Polymeren im Θ‐Lösungsmitteln‐Amylalkohol bei 29,5°C als dem Molekulargewicht genau proportional. Auch die Viskositätszahl zeigte in diesem Lösungs‐mittel mit\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$[{\rm \eta }] = 2,85 \cdot 10^{ - 2} \cdot {\rm M}_{\rm w}^{0,50} $$\end{document}den erwarteten Exponenten für die Molekulargewichtsabhängigkeit.Diese und analoge Beziehungen für gute Lösungsmittel wurden benutzt, um aus den bei gleichem Molekulargewicht für verzweigte Präparate beobachteten niedrigeren Trägheitsradien und Viskositätszahlen das Ausmaß der Verzweigung zu bestimmen. Dazu verwandten wir die Methoden von ZIMM‐STOCKMAYER, STOCKMAYER‐FIXMAN und ZIMM‐KILB. Im Mittel ergibt sich auf je 3000–4000 Monomereinheiten eine Verzweigungsstelle im Polymermolekül.Es ist fraglich, ob das beobachtete Ausmaß der Verzweigung durch die meistens angenommene Übertragungsreaktion zwischen einer wachsenden Kette und einem inaktiven Polymeren zustande kommt. Ein Einbau von inaktiven Polymeren über eine endständige Doppelbindung, die z. B. beim Disproportionierungsabbruch gebildet w

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe kinetics of anionic polymerization of α‐methylstyrene in tetrahydrofuran have been studied dilatometrically in the temperature range −70 to 0°C, with sodium, potassium, rubidium and caesium as cations, and in the presence and absence of triethyleneglycoldimethylether triglyme.Spectral changes occur at 480 nm on the addition of triglyme and cooling to −70°C. These changes are correlated with an increase in the ion‐pair propagation constant and attributed to the formation of triglymeseparated ion‐pairs. ARRHENIUS parameters are derived for propagation by the solvent‐separated sodium ion‐pair and by the triglyme‐separated potassium ion‐pair, which have comparable reactivities, two orders of magnitude greater than those of the contact ion‐pairs.Equilibrium constants for the formation of triglyme‐separated ion‐pairs from contact ion‐pairs are derived for potassium as cation from both kinetic and spectral data at a series of temperatures, and give ΔH 0cg= −9.6 kcal mole

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractButadiene was polymerized with the catalyst prepared from nickel naphthenate, boron trifluoride etherate, and triethylaluminum to producecis‐1.4‐polymer. The effects of polymerization time, catalyst concentration, monomer concentration, and polymerization temperature on the rate of polymerization and the molecular weight and the microstructure of the polymer were investigated. The results were explained by considering the absence of termination and the presence of chain transfer only to the monomer. The rate equation is: −d[M]/dt = αkp[C]0[M]. The equation concerning the degree of polymerization of the polymer is: 1/P̄ = ktm/kp+ α[C]0/x[M]0, where α is a constant, x is conversion expressed by a fractional number, and the other notations are as usual. Approximate values of the rate constants were

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEffect of various aliphatic hydrocarbons on thecis‐1.4 polymerization of butadiene with nickel naphthenate/boron trifluoride etherate/triethylaluminum catalyst was investigated. It was observed that vinylcyclohexene, allenes, and acetylenes retarded the initiation and the propagation and enhanced the chain transfer. The retarding effect is stronger in the order: paraffin, monoolefin

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird die Wechselwirkung von Na‐DNS und Actinomin in verdünnten, wäßrigen NaCl‐Lösungen mit den Methoden der Röntgenkleinwinkelstreuung untersucht. Dafür mußten aus hochmolekularer DNS durch Ultraschallabbau Teilchen geeigneter Länge hergestellt werden, so daß neben dem Querschnitt auch die Teilchenlänge mit der Röntgenkleinwinkelstreuung noch zu erfassen war. Die Messungen erfolgten an mit Actinomin gesätigten DNS‐Lösungen bis herab zu einer DNS‐Konzentration von 0,045 g/100 ml. Es konnte dabei eine Streckung der abgebauten DNS‐Partikel bei Anlagerung von Actinomin um 18% festgestellt und die Menge des an die DNS gebundenen Actinomins bestimmt werden: im Mittel wird auf 7,1 Basenpaare ein Actinomin‐Molekül angelagert. Gleichzeitig wurde eine die DNS‐Partikel umgebende Hülle aus Gegen‐ und Bei‐Ionen durch Beugung festgestellt und deren räumliche Dimension ermittelt. Im Verlauf der Auswertung ist es auch gelungen, aus den vorliegenden Pseudo‐Querschnittsstreukurven die für unendlich lange Teilchen gültigen Querschnittsstr

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractFor study of maleate/fumarate isomerisation in unsaturated polyesters infrared technique was used without using model compounds. This was done by solving the following equation for two different polyesters or one polyester with two concentrations for the molar extinction coefficients at 675 cm−1for maleate and 980 cm−1for fumarate.Percentages of maleate and fumarate are given by following equations:The out of plane vibration of CH for maleate appeared at slightly lower frequency,i.e.at 675 cm−1due to steric hindrance. It was noted that the increase of the ratio of maleate to saturated acid in the polyester enhances the conversion from maleate to fumarate due to coiling tendency of the chain and causing steric compression. This tendency was also shown by phthalic anhydride based polyesters due toorthocarboxylic group compared with adipic acid and isophthalic acid. It is evident from more conversion from maleate to fumarate in case of phthalic anhydride based polyesters than that of isophthalic acid and adipic acid based polyesters.In case of bisphenol‐A based polyesters, low conversion from maleate to fumarate took place, because of less coiling of between the two segments of the chain which are phenyl groups associated through carboxyl group of maleate. Conversion was more pronounced in polyesters based on 2.2‐di‐(4‐hydroxy‐3.5‐dibromophenyl) propane and 2.2‐di‐(4‐hydroxy‐3.5‐dichlorophenyl)‐propane due to steric hindrance. An alternative explanation for more conversion from maleate to fumarate in case of halogenated bisphenol based polyesters may be due to catalysing effect of the small amount of halogen evolved during polycondensation. Similarly in chlorendic acid (1.4.5.6.7.7‐hexachloro‐5‐norbornene‐2.3‐dicarboxylic acid) based polyesters, the isomerisation from maleate to fumarate increases as the chlorendic acid content in the polyester increases. In this case catalysing effect of chlorine evolved during polycondensation may be more effective because dissociation of halogen from non‐aromatic s

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie makroskopisch meßbare Schmelztemperatur von Kettenkristallen aus oligomeren Ketten hängt definiert von der Gestalt und Größe der Kristalle sowie von der Konformationsfähigkeit der Ketten in der Schmelze ab. Die Morphologie der Kristalle ebenso wie die Konformationsmöglichkeiten der Ketten in der Schmelze werden ihrerseits wesentlich durch die spezielle chemische Struktur der Kettenmoleküle mitbestimmt. Derartige Zusammenhänge werden für homologe Reihen oligomerer Einstoffsysteme dern‐Paraffine, der Mono‐ und Dicarbonsäuren sowie zweier Oligomerer des Nylontyps diskutiert. In Systemen, die vollständig kristallisieren und die allein Kettenkristalle ausbilden (keine Molekülfaltung), kßnnen die Schmelztemperaturen abhängig von der Kettenlänge für verschiedene Oligomer‐Typen mit demselben thermodynamischen Formalismus berechnet werden, wenn man nur zusätzlich bestimmte Konformationsmöglichkeiten des Oligomeren in der Schmelze berücksichtigt. Schmelztemperaturen partiell kristallisierter Oligomer‐Systeme können thermodynamisch auch beschrieben werden, wenn man geeignete innere Zusatzparameter einführt. Diese Zusatzparameter können in qualitative Beziehung zu Eigenschaften des

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe annealing of two polyethyleneoxide samples has been studied by low‐angle X‐ray diffraction technique and dilatometry. At a given annealing temperature the long period is shown to increase stepwise. Several intermediate structures have been observed at different annealing temperatures. These results cast some doubt on the actual theories of annealing who predict a linear increasing‐thickness with the logarithm of annealing

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1970.021390110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY