摘要:

AbstractDurch einen Vergleich der Viskositätszahlen verschieden hochmolekularer Cellulosen in Kupferhydroxydammoniak und in Tetraäthylammoniumhydroxyd‐Wasserlösungen wird gezeigt, daß der Lösungszustand in beiden Lösungsmitteln der gleiche ist.Für die Beziehung der Molekülgröße und der Viskosität von Cellulose in Tetraäthylammoniumhydroxyd‐Wasser gilt in gleicher Weise wie für die Lösungen in Kupferhydroxyd‐Ammoniak das Staudinger sche Viskositätsgesetz. Die Km‐Konstante des Tetraäthylammoniumhydroxyd‐Wassers als Lösungsmittel wurde zu etwa 5,8·10−4bestimmt.Die Lösungen sind sehr stabil gegenüber Sauerstoff und Luft. Man kann aus ihnen Cellulose ohne Schutzmaßnahmen für Sauerstoffausschluß umfällen.Cellulosen höheren Polymerisationsgrades als etwa 1500 lösen sich in Tetraäthylammonium

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

数据来源: WILEY

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AbstractMehrere Vinylverbindungen lassen sich durch Ultraschallwellen zur Polymerisation anregen. Am Beispiel des Acrylamids wurde die Abhängigkeit der Polymerisation in wäßriger Lösung von verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht. Polymerisationsgeschwindigkeit und mittlerer Polymerisationsgrad sind abhängig von der Intensität und Frequenz der Ultraschallwellen, ferner von der Bestrahlungsdauer und der Konzentration des Monomeren. In wasserstoff‐ und argonhaltigen Lösungen verläuft die Reaktion rascher als in kohlensäurehaltigen und entgasten Lösungen. In argonhaltiger Lösung wird gleichzeitig Wasserstoffperoxyd gebildet. Die Polymerisation ist in diesen Lösungen verzögert, was auf die gleichzeitige Bildung von molekularem Sauerstoff durch Zersetzung des Wassers zurückgeführt wird.Um die gleichzeitig vorhandene depolymerisierende Wirkung der Ultraschallwellen zu erfassen, wurde der Abbau von Polyacrylamid untersucht. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß durch Depolymerisation des Polymerisats entstehende langkettige Radikale das Monomere zur Polymerisation anregen können.Diese Polymerisationsversuche werden mit den bekannten Oxydationsreaktionen des Ultraschalls verglichen; ferner werden Vergleiche zwischen den polymerisierenden und oxydierenden Wirkungen der Ultraschallwellen und den ähnlichen Wirkungen von γ

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractAn zwei Polyvinylacetatproben verschiedenen Verzweigungsgrades haben wir die Konzentrationsabhängigkeit der Größe ηspec/c (Viskositätszahl) bis zu kleinsten Konzentrationen verfolgt und linear und unabhängig vom Verzweigungsgrad gefunden. Anders lautende Befunde H. Batzers an Polyestern und Polyvinylchloriden werden disku

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractZiel der vorliegenden Arbeit ist die Bestimmung der Größe und der Größenverteilung der im nativen Pflanzenmaterial vorliegenden glukosidischen Ketten der Cellulose. Zur Gewinnung dieser Ketten wird das Pflanzenmaterial einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln und mit 2%iger Natronlauge unterworfen und anschließend polymeranalog nitriert. Die einzelnen Schritte des präparativen Verfahrens werden im Hinblick auf ihre mögliche Abbauwirkung durch Variation sämtlicher Versuchsbedingungen kontrolliert. Es wird gezeigt, daß das angewandte Verfahren die ursprünglich vorhandene Kett enlänge und Kettenlängenverteilung weitgehend unverändert läßt.Die Bestimmung des Polymerisationsgrades erfolgt viskosimetrisch nach Eichung der Viskositätszahl durch Messungen mit der Ultrazentrifuge.Fasercellulosen (Baumwolle, Linters, Ramie, Chinagras, Flachs) bestehen im nativen Zustand aus Celluloseketten mit Polymerisationsgraden zwischen 6500 und 9000 (vgl. Tabelle 17). Ihre Verteilung zeigt ausgeprägte, sehr enge Maxima. Primärcellulosen (Coleoptile und Wurzelspitzen, Bakteriencellulose) Holz (Fichte, Buche) sind umso höhermolekular, je schonender der Aufschluß vorgenommen wurde. Die höchsten Fraktionen schonend aufgeschlossener Holzcellulosen haben ungefähr die Kettenlä

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractThe chain‐transfer reaction between growing styrene (M) polymer radical and toluene (S), when catalysed by different quantities of the catalyst (B), phenylazotriphenylmethane has been studied at 80° and 60°C. It has been shown that the transfer constant, calculated from the slope of 1/P̄ against S/M plots at constant\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \sqrt {({\rm B}/{\rm M)}} $\end{document}values at these two temperatures is not appreciably affected by the presence of low concentrations of the catalyst. All the curves remain parallel to each other and their slope remains practically the same as in the case of the uncatalysed reaction. Evidence has been brought forward to show that the initiation reaction is bimolecular and not monomolec

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractEs wird über die Abhängigkeit der Viskosität von Polymethylmethacrylaten in Lösung (Mw>106) vom Geschwindigkeitsgradienten berichtet. Die Messungen wurden im Couette‐ und im Ostwaldviskosimeter bei Gradienten zwischen 0,246 und 1700 sec−1in Chloroform, Dioxan und Aceton aus

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractEs wird eine Anordnung beschrieben, mit deren Hilfe Lösungen makromolekulares Stoffe in Form eines Nebels in die Fällungsmittel gesprüht werden. Die gleiche Anordnung kann auch zur Gefriertrocknung von Lösungen benutzt wer

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractPolyvinylchloride zeigen in Cyklohexanon und Tetrahydrofuran eine lineare Konzentrationsabhängigkeit von ηsp/c bis zu sehr kleinen Konzentrationen und zwar auch dann, wenn die Produkte als verzweigt angesehen werden müss

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractBei der peroxydischen Lösungspolymerisation von Styrol und Vinylacetat wird der Einbau von brom‐markiertem Benzoylperoxyd in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur untersucht. Bei 50°C und darunter werden ausschließlich verseifbare, brommarkierte Estergruppen gefunden. Bei 100°C beobachtet man außerdem nichtverseifbare Bromphenyl‐Endgruppen. Beim Polyacrylnitril sind die eingebauten Endgruppen thermisch sehr labil und werden beim Erwärmen leicht a

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

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AbstractAcrylnitril wird in wäßriger Lösung durch Ultraschallwellen zur Polymerisation angeregt. In Gegenwart von Polyacrylamid verläuft die Polymerisation mit mehr als zehnfacher Geschwindigkeit. Denn beim Abbau des Polyacrylamids durch den Ultraschall werden langkettige freie Radikale gebildet, die die Polymerisation des Acrylnitrils auslösen. Das gebildete Polymere ist meist wasserunlöslich, entsteht aber bei der Reaktion als stabiles Kolloid. Die Abhängigkeit dieser Graftreaktion von verschiedenen Versuchs‐bedingungen wird untersucht und das Verhalten der Polymerisate gegenüber Lösungsmitteln beschrieben.Neben der Graftung tritt auch ein reiner Abbau des Polyacrylamids ein. Dies weist darauf hin, daß beim Brachen von CC‐Bindungen auch inaktive Bruchstücke entstehen können.Die Polymerisation eines gleichzeitig vorhandenen Monomeren ist geeignet, um die Depolymerisation sehr geringer Mengen einer makromolekularen Substanz unter dem Einfluß von Ultraschallwellen nachzuweisen. In 3,5·10−4molarer (Grundmole) Lösung wird Polyacrylamid noch abgebaut; dieses Ergebnis wird mit den Theorien über den Abbau von Makromolekülen durch Ultraschall von Schmid und von Sat

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1954.020140110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1954

数据来源: WILEY