摘要:

AbstractLa polymérisation cationique de l'ε‐caprolactone par des catalyseurs dérivés du bore, notamment les fluoborates d'acyle, le fluoborate de triéthyloxonium (sel de Meerwein), l'éthérate de trifluorure de bore et le trifluorure de bore, a été étudiée. Les fluoborates d'acyle, et en particulier le fluoborate d'acétyle, ont conduit à des polymères de masse moléculaire élevée, avec un rendement relativement faible, tandis que le fluoborate de triéthyloxonium a donné un rendement élevé pour un polymère de masse moléculaire relativement faible. Les résultats ont été comparés à ceux obtenus avec les deux autres catalyseurs non‐ioniques.Il semblerait que le groupement acylium ou éthylium amorce la chaǐne moléculaire et que l'anion fluoborate assure le maintien de l'activité du site se trouvant au bout de la chaǐne en croissance. Du point de vue du mécanisme, c'est une polymérisation sans terminaison, bien que, du point de vue cinétique, elle ne le soit que lorsqu'elle est catalysée par les fluoborates d'acyle.Enfin, nous avons obtenu pour la relation entre la viscosité et la masse moléculaire moyenne en nombre l

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770301

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus 5‐Aminovaleriansäure (2) wurde im Eintopfverfahren der 5‐Isothiocyanatovaleriansäure‐trimethylsilylester (1) hergestellt und aus diesem die 5‐Isothiocyanatovaleriansäure (3), welche thermisch unter verschiedenen Bedingungen zu Nylon‐5 kondensiert wurde. Über das ebenfalls aus dem Silylester1zugängliche 5‐Isothiocyanatovaleriansäurechlorid (4) wurde dasN‐(5‐Isothiocyanatovaleryl)‐β‐alanin (5) und dieN‐(5‐Isothiocyanatovaleryl)‐4‐aminobuttersäure (6) erhalten, Monomere, die sich zu alternierenden Copolyamiden der 5‐Aminovaleriansäure kondensieren lassen. Der thermische Abbau von Nylon‐3, ‐4, ‐5 und ‐6 sowie einiger alternierender Copolyamide wurde anhand der thermogravimetrischen Analyse untersucht und die Abbaumechanismen diskutiert. Die13C‐NMR‐Spektren von alternierenden Copolyamiden des β‐Alanins, der 4‐Aminobuttersäure und der 5‐Aminovaleriansäure werden verglichen und Beziehungen zwischen den Sequenz

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770302

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractA new carbazole polymer, poly{1‐[3‐(9‐carbazolyl)propylaminocarbonyl]ethylene} {poly[N‐(3‐acryloylaminopropyl)carbazole]} (6) was prepared by radical polymerization ofN‐(3‐acryloylaminopropyl)carbazole (5). Copolymerization of5(M1) with styrene (M2) provided the monomer reactivity ratiosr1= 0,13±0,08 andr2= 3,47±0,12. TheQ‐evalues of5were calculated asQ1= 0,18 ande1= +0,10. Fluorescence spectra of6andN‐(3‐isobutyrylaminopropyl)carbazole (2), prepared as a monomer model compound, were nearly identical, indicating the absence of intramolecular excimer formation for6. The stability constants (K) of the charge transfer complexes of6and2with 2,4,7‐trinitrofluorenone (TNF) were determined in 1,2‐dichloroethane at 20°C under the conditions of both [6] or [2]≫[TNF]and [6] or [2]≪[TNF]. The values ofKwere 4,9 and 5,2dm3mol−1for2when [2]≫[TNF]and [2]≪[TNF], respectively, and 16dm3mol−1for6when [6]≫[TNF]. The polymer6precipitated, however, when [6]≪[TNF]. As a reference, charge transfer complex formation of poly[1‐(9‐carbazolyl)‐ethylene] [poly(N‐vinylcarbazole)] [1] with TNF was studied under the same conditions. The values ofKfor1were identical when [1]≫[TNF]and [TNF]. These results were explained by assuming a sandwich‐type charge transfer complex for6, but not for1. The space between the carbazolyl groups in1would be too small

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770303

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAtaktischesPoly(4‐pyridyläthylen) (1) bildet mit zahlreichen Metallchloriden in Äthanol Komplexe mit verschiedenen Koordinationszahlen in Abhängigkeit vom eingesetzten Metallion. Komplexierungsreaktionen mit zwei Metallchloriden gleichzeitig führen je nach Reaktionsbedingungen zu Komplexen unterschiedlicher Zusammensetzungen. IR‐Spektren, elektrische Leitfähigkeit und das magnetische Verhalten werden di

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770304

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDie Synthese von ω‐(N‐Acryloyl)‐tryptophanpeptid‐Monomeren (8) und deren radikalische Copolymerisation mit Diacrylaten zu Tryptophanpeptid‐Gelen wird beschrieben. An einem Tryptophanpeptid‐Gel mit fünf Tryptophyl‐Resten wird die Peptid‐Nukleotid‐Wechselwirkung säulenchromatographisch untersucht. Hierbei werden Desoxyribonukleotide nur gering, Desoxyribonukleoside dagegen stärker retardiert. Deutlich von allen Verbindungen abgetrennt ist Adenosin. Aus den Trennergebnissen folgt, daß Peptidgele auf Polyacrylbasis zur Untersuchung der Peptid‐Nukleotid‐Wechselwirkung und Affinitätschromatographie geeignet sind. Darüber hinaus können diese Gele als spezifische Sorbentien zur Trennung von Nukleinsäurebausteinen auch in präpar

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770305

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnder identical conditions of cationic polymerization at low temperature 2‐(p‐tolyl)‐1‐propene (α,p‐dimethylstyrene) gave polymers with much higher syndiotactic contents than unsubstituted α‐methylstyrene. All samples of poly(α,p‐dimethylstyrene) were crystalline, but poly(α‐methylstyrene) did not crystallize even at high degrees of stereoregularity. Similarly polymers ofp‐isopropyl‐α‐methylstyrene were crystalline, and the crystalline properties of copolymers of the three monomers were investigated and compared to those of the homopolymers. The rôles of stereoregularity and crystallizability in forming crystalli

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770306

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractLa présente étude a pour but la réalisation de copolymères séquencés. Ces derniers sont synthétisés par réaction de condensation entre des homopolymères α‐ ou α,ω‐hydroxylés de motif monomère A et des homopolymères α‐ ou α,ω‐oxychloroformylés de motif monomère B. Les polymères utilisés dans cette étude sont des polyisoprènes, polybutadiènes α‐ ou α,ω‐hydroxylés et des polystyrènes α‐ ou α,ω‐oxychloroformylés. Les séquences des copolymères sont liées entre elles par des liaisons du type carbonate résultant de la réaction des fonctions terminales hydroxyle et oxychloroformyle. La structure de ces copolymères est confirmée par spectroscopie de NMR et IR et

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770307

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractNous décrivons la synthèse de diacides à structures terpéniques par la méthode de dimérisation anionique que nous avons déjà utilisée lors de la préparation d'hydrocarbures et d'alcools ter péniques. L'étude des différents isomères obtenus a été réalisée par chromatographie en phase gazeuse et par spectroscopie NMR. Nous avons observé que pour obtenir de bons rendements la dimérisation doit être réalisée à température ambiante et suivie d'une désactivation de la solution “vivante” sur de la carboglace. De l'analyse structurale des isomères, il ressort que deux formes limites mésomèresAetBont un poids prépondérant dans la représentation de l'anion‐radical isoprène en phase homogène. Les acides isomères majoritaires sont ceux qui poss

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770308

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractMit der in dieser Arbeit beschriebenen Synthese von ω‐Methacryloylaminosäure‐succinimidoestern (1) wurden Monomere erhalten, die leicht mit Methacrylamid copolymerisiert werden konnten. Die entstandenen Copolymeren, die als Träger für Enzyme und Pharmaka verwendet werden können, tragen die selektiv mit Aminen reagierende Succinimidoester‐Gruppe an einem “Spacerarm”. Die Reaktionsfähigkeit der neuen Monomeren gegenüber verschiedenen Aminen

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770309

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractThe polymerization of acrylonitrile initiated by binary 2‐tetrazene/haloacetic acid systems was studied inN,N‐dimethylformamide (DMF). A kinetic investigation was also undertaken of decomposition of 2‐tetrazenes in the presence of various haloacetic acids in DMF. The decomposition rate decreased with increasing halogen‐carbon bond energy of the haloacet

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770310

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY