摘要:

AbstractMit der Absicht, durch Polymerisation von Vinylderivaten mit voluminösen Gruppen Makromoleküle mit einer höheren sterischen Ordnung zu erhalten, wurden einige ungesättigte 1,3,5‐Triphenylbenzolderivate dargestellt und radikalisch polymerisiert. Durch Spaltung des polymeren Triphenylbenzylmethacrylates mit Phosphoniumjodid wurde eine Polymethacrylsäure erhalten, die sich auf Grund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit in zwei Fraktionen auftrennen ließ. Ein Vergleich der Ultrarotspektren zeigte, daß der schwerer löslichen Fraktion eine syndiotaktische Anordnu

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Herstellung von verschiedenen, substituierten Polyacroleinphenylhydrazonen wird beschrieben. Durch Umsetzung mit Diazoniumsalzen entstehen Polymere mit Formazan‐Gruppen. Diese lassen sich zu Tetrazolium‐Gruppen dehydrieren. Die polymeren Formazane bilden bei geeigneten Substituenten mit Kupfer‐und Uranyl‐Ionen Komplexe und können daher als selektive Ionenaustauscher verwendet werden. Ferner werden einige polymere Azomethine bes

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde die Kinetik der Bildung polymerer Peroxyde des Methylmethacrylats, die durch die Einwirkung molekularen Sauerstoffs auf das Monomere bei gleichzeitiger Anwesenheit eines radikalliefernden Initiators entstehen, untersucht. Dabei konnten einerseits die Ergebnisse früherer Autoren bestätigt werden, andererseits wurde jedoch festgestellt, daß die Kinetik der Bruttoreaktion noch zusätzlich durch das verwendete Lösungsmittel beeinflußt wird. Aus den erhaltenen Ergebnissen läßt sich schließen, daß dieser Lösungsmitteleinfluß in erster Linie den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt in der Kettenwachstumsreaktion, der in der Anlagerung eines Peroxyradikals an ein Monomermolekül besteht, betrifft. Darüberhinaus ergibt sich, daß der Lösungsmitteleinfluß mit der Dielektrizitätskonstanten des Reaktionsmediums zusammenhängt, wobei ganz allgemein eine Erhöhung der DK mit einer Erhöhung der Bruttoreaktionsgeschwindigkeit verbund

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractDie Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bei der Bildung von polymeren Peroxyden des Methylmethacrylats von der DK des Reaktionsmediums läßt sich mit Hilfe der theoretischen Ansätze für polare Reaktionen beschreiben. Danach gilt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$k = A \cdot e^{ - \frac{E} {{RT}}} \cdot e^{ - \frac{{E'_e }} {{DK \cdot RT}}}$\end{document}wobei durch die Größe E′eelektrostatische Wechselwirkungen zwischen den Reaktanten im Übergangszustand berücksichtigt werden. Mit einem für das Monomere spezifischen Wert von E′elassen sich die Versuche mit den verschiedensten Lösungsmitteln mit befriedigender Genauigkeit wiedergeben. Die experimentell gefundene Abhängigkeit der Bruttoaktivierungsenergie von der DK zeigt die theoretisch zu erwartende Richtung, ist allerdings in ihrem Absolutwert größer als die unter vereinfachenden Annahmen aus anderen kinetischen Daten berechnete. Die experimentell je nach der DK des Lösungsmittels verschieden groß gefundene Reaktionsordnung bezüglich des Monomeren läßt sich mit der angegebenen theoretischen Behandlung auf eine im Idealfall vorliegende 1

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractThe reaction mechanism of the transition polymerization of acrylamide to poly‐β‐alanine has been studied. The initial reaction occurs by the addition of the base to acrylamide as follows; where ROMe means alkali metal alkoxide. It is a first order reaction with the activation energy of 9.3 kcal./mole. The infrared analysis of the polymer supports to mechanism. The propagation of the chain occurs by an addition of acrylamide at the anionic amide part of the c

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractElastic solid polypropylene oxide was obtained by the following binary systems as catalysts: diethylzinc‐oxygen, diethylzinc‐water, diethylzinc‐methanol and diethylzinc ethanol. Polymers obtained by the systems containing water, methanol and ethanol involved crystallizable fraction. Alkoxides of zinc play an important role in the polymerization with the systems containing oxygen, methanol and ethanol. The active component of the diethylzinc‐water system was a yellow solid substance containing the structures, C2H5–Zn–O–Zn– and C2H5O–Zn–O–Zn–. The diethylzinc‐water catalyst obtained by dissolving the yellow solid substance inn‐hexane was transparent in appearance, but was found to be heterogeneous in character. Vinyl compounds were also polymerized by these catalysts. Polymerization of vinyl compounds is considered to proceed according to a radical mechanism and that of propylene

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractAs we reported, oxygen has a significant co‐catalytic effect on the vinyl polymerization induced by some organometallic compounds. The present paper is concerned with a study to elucidate the mechanism of the co‐catalytic action. It was found that the oxidation of organometallics such as dialkylzinc and trialkylboron afforded the metal salts of the corresponding hydroperoxides and the latter compounds exhibited a remarkable catalytic action on the polymerization of methyl methacrylate and vinyl acetate even at room temperature. Alkyllithium was also found to act as a radical initiator when it was oxidized by molecular oxygen prior to use. This result is in a sharp contrast to the „ionic behaviour”︁ of the usual lithium compounds in the vinyl polymerization. It was also found that a limited amount of active hydrogen compounds such as water, alcohol or amine played the role of a co‐catalyst in the vinyl pol

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractAcenaphthylen wird bei 99,6°C thermisch polymerisiert, das Reaktionsgefäß ist ein mit Quecksilber gefülltes Dilatometer.Das metallische Quecksilber in Berührung mit geschmolzenem Acenaphthylen erhöht die Keimbildungsgeschwindigkeit beträchtlich. Quecksilbersalze steigern die Keimbildung von Acenaphthylen ebe

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

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AbstractDie Kinetik der Photodimerisation von Acenaphthylen wurde in Benzol, Methanol und Methanol‐Wasser‐Gemischen untersucht. Die Reaktion verläuft unter den Versuchsbedingungen nach der 1. Ordnung; ihre Geschwindigkeit ist stark vom Lösungsmittel abhängig. Der Grund hierfür wird in einer Abhängigkeit der Dissipation der aufgenommenen Energie durch das Lösungsmittel vermutet. Acenaphthylen photodimerisiert im festen Zustand ebenfalls; die Reaktion kommt jedoch bald zum Stillstand.Die Polymerisationsgeschwindigkeit von Acenaphtylen in der Schmelze wird durch Bestrahlu

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractQuantitative Untersuchungen über die Zersetzung von Polyoxymethylenen unter verschiedenen Bedingungen zeigen, daß im wesentlichen 5 Abbaureaktionen unterschieden werden können1Depolymerisation vom Kettenende her,2Autoxydative Spaltung,3Abbau durch Sekundärprodukte der Autoxydation,4Thermische Degradation,5Hydrolyse und Acidolyse.Die einzelnen Reaktionen lassen sich experimentell getrennt untersuchen. Es werden Möglichkeiten angegeben, den Abbau zu unterdrücken. Eine Methode zur Prüfung der thermischen Stabilität von Polyoxymethylenen wird vorges

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1960.020400110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY